Полимеризация посредством катионных цепей

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ПОСРЕДСТВОМ КАТИОННЫХ ЦЕПЕЙ [c.392]

Полимеризация посредством катионных цепей 398 [c.393]

Полимеризация посредством катионных цепей 395 [c.395]

Название обрыв цепи не вполне точно, так как в противоположность полимеризации посредством радикальных цепей при катионной цепной полимеризации окончательная дезактивация макромолекулы не является необходимой. Так, при реакции обрыва вновь образуется олефин и регенерируется катализатор, поэтому образуется не мертвый полимер, а имеет место только разветвление реакции. [c.394]

С другой стороны, было замечено, что полимеризация изобутилена, а также и других мономеров в присутствии электрофильных катализаторов не происходит в том случае, когда исходные материалы абсолютно очищены и высушены. Катализаторы активны только в присутствии следов протонодонорных веществ, как НаО, спиртов ROH, карбоновых кислот R OOH, которые играют, таким образом, роль сок ат алий аторов (М. Поляни, 1947 г.). Известно, что эти вещества образуют с молекулами, имеющими недостаток электронов, комплексы типа [BFjOH]H или (А1С1зОН]Н, которые ведут себя как очень сильные протонные кислоты. Таким образом, электрофильные катализаторы действуют, по-видимому, в качестве протонных кислот посредством катионных реакционных цепей [c.279]

Во многих случаях катионной полимеризации циклических эфиров образуются долгоживущие растущие частицы, в результате конечный продукт имеет узкое молекулярновесовое распределение. Так, полимеризация 3,3-бмс-(хлорметил)оксетана, катализируемая триизобутилалюминием, дает продукт с величиной М и 1Мп, равной 1,09 [19]. Однако обрыв цени может происходить но множеству различных реакций некоторые из них аналогичны реакциям обрыва при катионной полимеризации алкенов (см. разд. 5.2в). Передача цепи на полимер посредством алкильного обмена— это обычный способ, при котором растущая цепь обрывается, а кинетическая цепь не изменяется. Реакция идет через обмен алкила между растущим центром (ионом оксония) и эфирным кислородом полимерной цепи [c.424]

Из последней схемы видно, что обрыв цепи путем соедин -нля макроионов в процессе катионной полимеризации происходить не может. Рост макроионов прекращается только при добавлении веществ, разрушающих ионную пару, или посредством реакций передачи цепи. Реакции передачи цепи могут протекать через мономер, растворитель и другие протонсодержащие вещества, присутствующие в системе. Поскольку реакция прек-, ращения роста макроиона происходит главным образом посредством отщепления каких-либо атомов или групп, энергия акти-займи этой реакции значительно больше, чем реакции соеди-чения макрорадикалов, наблюдаемой при радикальной поли- <еризации. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология