Оксония ионы

Эти реакции, на примере карбокатиона изопропила, приведены ниже (промежуточно образуются оксоний-ионы) [c.196]

Более удовлетворительная интерпретация этих данных получена при предположении, что активными центрами при полимеризации гетероциклических соединений могут одновременно быть ионы карбония и ионы оксония [Иржак В. И., Ениколопян Н. С., Высокомолек. соед. (в печати)]. Напряженность циклов и наличие соседнего с атомом углерода атома кислорода, стабилизирующего карбониевый ион, будет способствовать его образованию стерические препятствия будут также уменьшать возможность протекания реакции только через циклический оксоний-ион. [c.397]

Центральный вопрос при рассмотрении кислотно-основных равновесий — определение концентрации ионов оксония (ионов водорода). Его концентрация может изменяться в очень широких пределах, и поэтому часто ее представляют в виде взятого со знаком минус десятичного логарифма. Эта величина называется показателем ионов водорода и обозначается pH [c.238]

Обозначим через а и Ь числа моль ацетона и оксоний-ионов в начальный момент времени в пробе объемом v, х — количество прореагировавших ацетона и иода, равное количеству вновь образовавшихся оксоний-ионов. Тогда [c.791]

Ион водорода представляет собой протон, т. е. атом водорода, лишенный своего единственного электрона. Из акцептора электрона получается отрицательно заряженный ион (анион), а атом водорода несет на себе положительный заряд. В водном растворе он не существует изолированно, а, соединяясь с молекулой воды, образует оксоний-ион [c.38]

Оксоний-ион легко распадается на ион водорода и воду и проявляет себя как протон в растворах кислот. [c.38]

Согласно терминологии, принятой в физической органической химии,— это реакция типа 5м1, а не реакция 5 2-типа, показанная в уравнениях (7-3) и (7-6) ). Заметим, что карбоний-ион изображается как резонансный гибрид двух состояний, в одном из которых (оксоний-ион) имеется двойная связь между углеродом и кислородом. Можно себе представить, что такая структура с двойной связью образовалась из исходной структуры путем внутреннего замещения неподеленной парой электронов, принадлежащих кислороду, как это показано маленькими стрелками. Такой внутренний тип замещения можно рассматривать также как реакцию элиминирования. Следовательно, как это часто бывает при изучении ферментативных реакций, мы сталкиваемся с семантической проблемой. Является ли эта реакция элиминированием или только наполовину происшедшим замещением В целях классификации метаболических реакций проще всего рассматривать процесс в целом как реакцию замещения. [c.98]

Важное значение в этой реакции приобретает стабильность оксониевой соли, через образование которой осуществляется полимеризация. Взаимодействие промежуточного оксоний-иона с анионом приводит к возникновению устойчивой гомеополярной связи и, следовательно, к прекращению роста цепи [c.329]

При работе с растворимыми в воде эпоксидами можно пользоваться водными растворами галогеноводородов. Но в этом случае параллельно протекает конкурирующая реакция оксоний-иона с водой, приводящая к образованию 1,2-гликолей [c.95]

По-видимому, во всех случаях реакция идет с образованием промежуточного оксоний-иона [c.148]

Механизм координационно-анионной полимеризации не всегда оказывается таким простым. Процесс координационноанионного роста цепи заключается в координировании молекулы мономера у катализатора и атаке растущим полимерным анионом молекулы мономера, активированной в координационном комплексе. Координация напоминает образование оксоний-иона при катионной полимеризации, а атака растущего полимерного аниона соответствует реакции роста свободного аниона. Поведение некоторых катализаторов, предложенных для координационно-анионной полимеризации, иногда можно объяснить на основе катионного механизма. В качестве одного из координационно-анионных катализаторов описана система триалкил-алюмииий — вода, однако некоторые авторы интерпретируют ее действие на основе катионного механизма [см. последнюю статью Колкло и др. [173]). Так, Ванденберг [169] сообщает, что полимеризация D(-f) 2,3-эпоксибутана в присутствии системы триизобутилалюминий — вода (1 0,5) протекает почти мгновенно при —78° с образованием высококристаллического оптически неактивного полимера со степенью конверсии 97%. Оказалось, что кристаллический полимер, синтезированный из оптически активного мономера, по существу, структурно аналогичен продукту полимеризации рацемического мономера. Факт получения из оптически активного мономера оптически неактивного полимера позволяет приписать последнему жезо-диизо-тактическую структуру с последовательностями di — di атомов углерода. Предложен следующий механизм, включающий стадию роста оксоний-иона, аналогичный механизму катионной полимеризации окиси этилена, оксациклобутанов и тетрагидрофурана [c.256]

Большое число работ посвящено исследованию полимеризации циклического тримера формальдегида — триоксана Полимеризацию триоксана осуществляют как в жидкой, так и в газообразной и твердой фазах. Полимеризация триоксана в жидкой фазе протекает при 20— 100° С в присутствии минеральных или Льюисовых кислот . Механизм полимеризации включает образование оксоний-иона из триоксана и протона, раскрытие кольца с образованием карбоний-иона, присоединение к последнему триоксана с образованием нового оксоний- иона и т. д., причем карбоний-ион может обратимо деполимеризоваться с отщеплением формальдегида, что является причиной индукционного периода при полимеризации триоксана. [c.167]

Полимеризация тетрагидрофурана — процесс обратимый. Оксоний-ионы полиэфира (288) могут деполимеризоваться с образованием низших гомологов (287) [c.335]

Теория и механизм перегруппировки Якобсена были рассмотрены Александером [3]. Постулируются три основные стадии 1) моносульфирование 2) дальнейшее сульфирование с образованием м- или га-дисульфо-кислот с выделением алкилкарбоний-иона, если одно из этих положений занято 3) замещение выделившимся карбоний-ионом или оксоний-ионом более мешающей сульфогруппы. [c.526]

Бремнер [35] в 1948 г. пересмотрел гипотезу карбоний-ионного механизма и подтвердил выводы Уитмора, добавив примеры реакций (нанример самонасыщение), которые происходят в соответствий с этой гипотезой. Бремнер предположил также, что адсорбированный карбоний-ион образуется через оксоний-ион (сопряженная кислота), который возникает в результате отдачи катализатором йротона молекуле спирта [c.130]

Адсорбированный этиловый снирт представлен в двух видах — в виде карбоний-иона и оксоннй-иона, который изображают К [c.132]

Колклаф [22] указывает, что существуют два механизма полимеризации окисей олефинов на галогенидах металлов а) карбоний-ионпая, а также оксоний-ионная полимеризация, которая легко протекает при комнатной и более низкой температуре, и б) координационная полимеризация, описанная Прайсом и характеризующаяся тем, что для ее проведения требуется продолжительное нагревание при температуре приблизительно 100°. В комплексно-координационной полимеризации эффективным катализатором является не галоидное соединение, а алкоголят. [c.298]

Механизм полимеризации тетрагидрофурана в присутствии солей триалкилоксония предложен Хаманом [9] и Меервейном и др. [4]. Карбоний-ион катализатора (273) координируется с атомом кислорода мономера (276) и превращается в оксоний-ион (277), При взаимодействии мономерного оксоний-иона, в котором ослаблена связь не только К—О, но и О—СНг, со второй молекулой мономера (278) происходит расщепление цикла и образование нового оксоний-иона (279). [c.329]

Таким образом, реакционная способность атакуемой связи определяется основностью кислородного атома (т. е. тенденцией к образованию оксопий-иона) и легкостью расщепления с образованием карбоний-иона. Учитывая, что целый ряд кислородсодержащих соединений образует оксоний-ионы, но проявляет слабую тенденцию к расщеплению (простые эфиры, ангидриды карбоновых кислот), Керн [46] считает, что лимитирующей является вторая стадия реакции. Ранее аналогичный вывод был сделан в отношении механизма ацидолиза ацеталей (см. гл. IV)., [c.148]

Кроме того, Б случае ацеталей распад оксоний-иона энергетически более выгоден, так как образующийся ион карбония резонансно [c.58]

Сера, подобно ее аналогу кислороду, является одним из немногих элементов, встречающихся в природе в свободном состоянии и в то же время образующих различные элементоорганические соединения. Серусодержа-щие соединения во многом проявляют сходные с кислородсодержащими соединениями химические свойства. Тиолы и сульфиды, содержащие атом серы, подобны спиртам и эфирам, содержащим атом кислорода. Однако свойства кислород- и серусодержащих соединений имеют и существенные различия. Например, соединения так называемого трехвалентного кислорода типа оксоний-иона, как правило, неустойчивы и лищь в редких случаях смогли быть выделены в индивидуальном состоянии, а соединения четырехвалентного кислорода еще никому не удалось выделить. В противоположность этому соединения трехвалентной серы, такие, как сульфоксиды и соли сульфония, а также соединения четырехвалентной серы типа сульфонов очень устойчивы, не говоря уже о широко известных устойчивых соединениях шестивалентной серы. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология