Цепи катионные

Уравнение (15) показывает равновесие между катионами пентила с прямой и разветвленной цепями. Катион /и/)е/и-пентила, как показы- [c.27]

Обрыв цепи. Катионы могут вступать в разнообразные реакции, которые приводят к прекращению роста макромолекулы с сохранением активного центра н к обрыву цепи. ( [c.232]

Таким образом, реакция включает три этапа а. инициирование реакционной цепи за счет присоединения протона и образования органического катиона б. рост цепи катиона в результате присоединения молекул мономера в. прекращение катионного состояния после отщепления протона. То, что при низкой температуре образуются более длинные цени, чем при комнатной температуре, объясняется следующим образом скорости реакций а и б мало изменяются с температурой наоборот, реакция обрыва в сильно замедляется при низкой температуре. [c.951]

Существенные отклонения состава сополимеров от рассчитанных по приведенным ур-ниям возможны также при наличии реакций межцепного обмена в результате передачи цепи на полимер с разрывом. При этом состав сополимера, независимо от кинетич. активности мономеров, приближается к термодинамически наиболее вероятному (см. также Передача цепи. Катионная полимеризация). [c.224]

СгОг при комнатной температуре имеет неискаженную структуру рутила (ср. с МоО-2, где искажение обусловлено образованием связей Мо—Мо) с двумя неспаренными электронами на атоме Сг. Однако это соединение ферромагнитно и обладает металлической проводимостью его электронную структуру невозможно понять без учета делокализации электронов в энергетических зонах, образующихся при обменном взаимодействии в цепи катион — анион — катион через я-орбитали кислорода [21]. [c.242]

Развитие цепи катионной полимеризации этиленимина складывается из двух конкурирующих направлений [c.20]

Таким образом, электродным потенциалом называют э.д.с. элемента, составленного из данного электрода и стандартного водородного электрода. Электродвижущая сила электрохимической цепи считается положительной, если при работе цепи катионы переходят из записанного в схеме цепи левого электрода к правому и в этом же направлении движутся во внешней цепи электроны. При этом правый электрод относительно левого заряжен положительно. Если катионы в электролите и электроны во внешней цепи движутся справа налево, э.д.с. такой цепи считается отрицательной. Следует иметь в виду, что плюс и минус э.д.с. указывают лишь на направление тока и являются чисто формальной характеристикой, принятой для единообразного способа выражения знака электродного потенциала. [c.161]

В отсутствие хлорида аммония образуется неплавкий белый преципитат, возгоняющийся без плавления его формула Hg(NH2) l. Рентгеноструктурные исследования показали, что в нем имеются бесконечные цепи катионов и ионы хлора [c.705]

Совершенно иначе обстоит дело с цепями M [BY]", строго говоря, не имеющими аналогий в области низкомолекулярной химии,, за исключением карбониевых солей. Однако и эта аналогия условна, так как устойчивы только карбониевые соли с катионными компонентами гораздо большей стабильности, чем любой компонент Mt растущей катионной цепи. Что же касается последних, то их общим свойством является тенденция к стабилизации путем отщепления протона, захвата какого-либо аниона или путем изомеризации в более устойчивое состояние. В этом отношении между всеми углеводородными растущими цепями катионного типа существует качественное сходство, и возможность образования на их основе высокомолекулярных полимеров определяется тем, насколько успешна конкуренция реакции роста с актами стабилизации. Положительный результат достигается в определенных условиях полимеризации а-метилстирола, изобутилена и других а-олефинов изостроения. Тем не менее и в этих случаях достаточно устойчивые живые цепи, подобные анионным, не образуются. Часто наблюдаемое сохранение активности катионных реакционных смесей после исчерпания мономера в разных системах (в том числе, и при полимеризации стирола) обусловлено тем, что наиболее интенсивные акты ограничения роста цепей не тождественны реакциям кинетического обрыва. [c.109]

Исключительно для соединений с ионными связями (галогениды и оксиды а сгивных металлов) применяется самый простой, с химической 1Х)чки зрения, вид электролиза - электролиз расплава. При электролизе расплава разложению подвергается только одно исследуемое вещество. Рассмотрим в качестве примера электролиз типичного ионного соединения - хлорида калия КС1. В расплаве этого вещества существуют катионы и анионы С1 . При замыкании внешней цепи катионы движутся к катоду, анионы - к аноду, на катоде на аноде [c.175]

Диамин действует как Н/В-эмульгатор, а также как гидро- фобизующий агент. Неполярная часть цепи катиона растворя-а тся в нефтяной фазе, а полярная азотистая часть цепи — в воде, придавая капельке нефти положительный заряд. Поскольку большинство металлов и минералов несут отрицательный поверхностный заряд, капельки нефти притягиваются к этим поверхностям, где разрушаются с образованием пленки нефти, как показано на рис. 7.11. В качестве комбинированного гидрофобизующего агента и эмульгатора могут быть использованы многие другие азотсодержащие углеводородные соединения, в углеводородной цепи которых имеется более 10 атомов углерода. Должна быть обеспечена сбалансированность гидрофобизующего и эмульгирующего действий, так как при очень сильном эмульгирующем действии не будет достигнута смачиваемость нефтью, а при очень сильном гидрофобизующем действии будут большие потери нефти. Относительная эффективность обоих действий зависит от различных условий, таких как природа поверхности, которую необходимо покрыть пленкой нефти, электрохимические свойства водной фазы, pH, температура и т. д. В соответствии с этими условиями и должно лодбираться ПАВ. Например, если гидрофобизующее действие [c.282]

И действительно, РФР этих растворов удивительно походит на РФР воды при той же температуре. Нартен [76] попытался интерпретировать полученные РФР на основе двух моделей — газогидратной модели и своей собственной модели воды. В обеих моделях атомы фтора и азота, входящие в состав катионов, являются узлами решетки, связанной водородными связями, тогда как бутильные цепи катионов расположены в полостях решетки. Модель льда I в состоянии объяснить рентгеновские данные как для растворов, так и для воды, тогда как газогидратная модель, по-видимому, несовместима с РФР воды. Автор отмечает, что влияние катионов на структуру воды является двояким. Расстояние между ближайшими молекулами воды уменьшается с 2,85 X в чистой воде до 2,80 X в растворах, что указывает на некоторое упрочнение водородных связей. В то же время среднее чис- [c.264]

Даже и в том случае, когда мезофазы не образуются, движение в расплаве может быть в различной степени ограничено в зависимости от структуры. Рост Д5у, наблюдаемый дляД тА при увеличении размеров А , можно объяснить тем, что по мере удаления катионов друг от друга облегчается свобода конформационных переходов в алкильных цепях. Для этих солей типично увеличение объема при плавлении всего на 3 — 12%, тогда как при плавлении щелочных галогенидов объем увеличивается примерно на 20%. Перекрывание алькильных цепей катионов R4N+ приводит к тому, что молярный объем жидкости оказывается меньшим, чем объем, ограниченный огибающей сферической поверхностью, характеризующей силы отталкивания, действующие со стороны молекулы на окружающие частицы. Напротив, кристаллические решетки низших членов ряда R O Na [c.242]

Л4ономолекулярный механизм обрыва цепи катионной полимеризации доказан достаточно убедительно. Экспериментально установлено, что скорость полимеризации (например, стирола в присутствии ЗпСЦ) прямо пропорциональна концентрации катализатора, а средняя степень полимеризации полимера не зависит от концентрации катализатора и прямо пропорциональна концентрации мономера. [c.93]

Устройство, в котором за счет подводимой извне электрической энергии совершаются химические превращения, называется электролизером или электролитической ванной (рис. 47, б). Электролит в катодном пространстве называется к а-толитом, а в анодном — ано литом. Электролизер заполняется одним раствором. В случаях, когда продукты катодной и анодной реакций по различным причинам не должны смешиваться, катодное и анодное пространство разделяют пористой перегородкой (диафрагмой). Электроны поставляются на катод и отсасываются от анода внешним источником тока. Во внутренней цепи катионы, как и в гальваническом элементе, движутся к катоду, а анионы — к аноду. Полярность электродов в электролизере противоположна таковой в гальваническом элементе, т. е. катод в электролизере отрицателен, а анод — положителен. [c.170]

Молекулы ПАВ адсорбируются на имеющихся в системе трех граничных поверхностях, и вследствие этого изменяется как натяжение на границе поверхностей твердое тело — жидкость, так и поверхностное натяжение полимеров. В работе [41] подробно исследована адсорбция катионоактивных ПАВ из водных растворов бромида калия на поверхности полистирольного латекса. Показано, что величина адсорбции ионов алкилтриметиламмония повышается с увеличением ионной силы и pH раствора и увеличением алкильной цепи катиона (рис. 2). [c.12]

Структура соединения 5Ь5Вг представляет интерес в связи с влиянием галогенов на свойства сплавов халькогенидов. Согласно Кристофферсону и Мак-Кулафу [60], она состоит из цепей катионов (565)" , между которыми расположены ионы Вг. Внутри цепей каждый атом 5Ь связан с тремя атомами серы. [c.292]

Проблема реакционноспособности. Большинство неясных моментов, относящихся к реакционноспособности ионных инициаторов и растущих цепей, тесно связано с проблемой многоцентровости. При ее обсуждении была подчеркнута необходимость выявления различных форм сосуществующих ионных агентов. Важно также установление относительного вклада ряда факторов, определяющих активность каждой формы в той или иной реакции. Конечно, это сопряженные задачи, уже первая из которых вызывает много затруднений. Это отчетливо показывает анализ данных о реакциях литийорганических соединений, проведенный Коврижных и Шатенштейном [121. Не менее сложна вторая задача, включающая количественную оценку и выяснение роли полярности активной связи, изменение которой не всегда легко согласовать с изменением реакционноспособности соответствующих соединений [13]. Недавно Эбель [14, 15] рассмотрел различные аспекты этого вопроса (связь полярности с типом гибридизации, влияние донорно-акцепторных взаимодействий на полярность активной связи, корреляция между полярностью и активностью и др.) применительно к металлорганическим соединениям, что полезно для характеристики анионных инициаторов и отчасти растущих цепей неполярных мономеров. Очевидна необходимость дальнейшей разработки этой области как для тех же объектов, так и для других (катионные инициаторы, активные центры реакции роста при полимеризации полярных мономеров). Нужны, в частности, более обстоятельная характеристика активных центров в процессах, в которых дискуссионной является природа концевого звена растущей цепи (катионная полимеризация кислородсодержащих гетероциклов), и вы- [c.284]