Применение метода ПМР в комбинации с газовой хроматографией

Б. Применение метода ПМР в комбинации с газовой хроматографией [c.307]

Пригодность метода регистрации на фотопластинках для комбинации газовой хроматографии и масс-спектрометрии была показана в работе [77], где для разделения использовались насадочные колонки, а также в работе [78] с разделением на капиллярных колонках. Однако в целом целесообразность применения фотографического метода регистрации в хромато-масс-спектрометрии, по всей видимости, оправданна только в отдельных специальных случаях. [c.295]

Успехи газовой хроматографии во многом связаны с развитием эффективных методов идентификации, характерной особенностью которых является широкое использование, наряду с газо-хроматографическими, также комбинации различных физических и химических методов для отождествления пиков на хроматограмме. Общая схема применения некоторых распространенных методов идентификации в газовой хроматографии показана на рис. 13. Проведение качественного анализа включает часто следующие стадии (этапы) 1) предварительную подготовку пробы, 2) хроматографическое разделение с использованием химических реакций и селективных детекторов, 3) выделение и физико-химическое изучение отдельных фракций, 4) повторные газо-хроматографические исследования отдельных фракций. Таким образом, для онределения состава анализируемой смеси применяют как хроматографические методы, основанные на измерении величин удерживания, так и методы, основанные на физико-химических свойствах определяемых компонентов. [c.35]

Некоторые специфические характеристики квадрупольных масс-спектрометров делают их особенно пригодными для комбинации с газовыми хроматографами. Так, например, анализатор квадрупольного масс-спектрометра выдерживает относительно высокие давления газа без существенного ущерба для разрешающей способности и пропускания ионов. Это обстоятельство может оказаться полезным для применения метода химической ионизации. Масс-фильтры обеспечивают высокую скорость сканирования. Регистрация полного спектра может быть выполнена за время порядка одной секунды. При использовании квадрупольного масс-спектрометра в качестве ионоселективного детектора можно быстро и без запаздывания не- [c.293]

Прежде чем приступить к хроматографированию образца, необходимо решить, какой из перечисленных выше хроматографических методов наиболее пригоден для разделения. Несомненно, что для этого необходимо располагать некоторой инфор мацией о природе исследуемого образца. Анализ образцов, о которых практически ничего не известно, может потребовать применения комбинации различных методов. Например, неизвестная жидкость может содержать какую-то летучую фракцию, которую можно выявить методом газовой хроматографии, и какую-то нелетучую фракцию, для анализа которой потребуется применение жидкостной хроматографии. Во многих случаях доступная нам минимальная информация об образце достаточна для того, чтобы решить, к какому из многих различных анали- [c.31]

Вместе с тем, ГАХ не должна рассматриваться как замена газожидкостного метода, потому что открытые капиллярные колонны с нанесенной на стенки пленкой жидкости обладают исключительно высокой эффективностью. Оба эти метода должны дополнять друг друга. Кроме того, в последнее время все большее применение находит комбинация этих методов в виде так называемой газовой адсорбционно-абсорбционной хроматографии. Следует, однако, отметить, что в настоящее время многие традиционные для ГЖХ жидкие фазы химически прививают к поверхности стенок капиллярных колонн и носителей в набивных колоннах. [c.11]

Сочетание двух или большего числа таких компьютеризированных приборов дает дополнительные преимущества. В хромато-масс-спектрометрии хроматограф (газовый или жидкостной) используется вместе с масс-спектрометром. Возможно также совместное применение двух масс-спектрометров — тандемный масс-спектрометр или комбинация хроматографа с фурье-ИК-спектрометром или эта же комбинация в сочетании еще и с масс-спектрометром. С помощью масс-спектрометра высокого разрешения можно провести анализ на диоксин с разрешением 10 что позволяет определить, содержится ли токсическая форма диоксина в женском молоке или в жировых тканях организма ветерана вьетнамской войны. При помощи хромато-масс-спектрометрии можно определять самый ядовитый из изомеров диоксина — 2,3,7,8-тетрахлордиоксин. Этот метод теперь используется как рутинный для обнаружения в питьевой воде гало-генуглеводородов (полихлорбифенилы, винилхлорид), а также нитрозаминов, когда их концентрация значительно ниже уровня токсичности. Он применяется и для выявления большинства других загрязняющих атмосферу соединений, входящих в список Агенства по контролю за состоянием окружающей среды. Посредством метода тандемной масс-спектрометрии с ионизацией при атмосферном давлении может осуществляться непрерывный контроль за содер- [c.197]

Записывающий кондуктометр для определения малых количеств двуокиси углерода и его применение в газовой хроматографии в комбинации с методом сожжения. [c.191]

Методы колоночной хроматографии, упомянутые в предыдущем разделе, можно классифицировать по применяемой в них комбинации подвижной и стационарной фаз. В табл. 1-1 дается сводка таких комбинаций, описанных в литературе. Метод вытеснения практически не может быть применен к системам жидкость — жидкость или газ — жидкость. Фронтальный анализ в случае системы газ — твердое тело также применим только к газовым пробам, так как, исходные смеси, которые приходится непрерывно испарять, неизбежно будут подвергаться одноступенчатой дистилляции с изменением состава. Этой проблемы не возникает при проявительном и вытеснительном методах, в которых применяется дискретная проба. Из трех рассматриваемых методов проявительный метод является наиболее гибким и универсальным в отношении комбинации применяемых фаз. [c.27]

В масс-спектре сильный фон, непосредственная комбинация методов ограничивается исследованиями низших пептидов и в меньшей степени пригодна для изучения более длинных пептидов при тех высоких температурах, которые необходимы для газохроматографического разделения. По этой причине метод улавливания соединений после колонки с целью дальнейшего масс-спектрометрического исследования кажется более удобным для высших пептидов, например три- и тетрапептидов. Недавно Байер и Кёниг [18] сообщили о применении комбинированного прибора газовый хроматограф — масс-спектрометр для разделения пептидных производных, но, вероятно, из-за обсуждавшихся выше трудностей приведенные масс-спектры сканировались с использованием системы прямого ввода прибора. [c.156]

Теории и практике применения селективных газохроматографических детекторов посвящен ряд монографий [ 1, 4, 6, 7] и фундаментальных обзоров [2-5, 8-13]. Особенно перспективными для надежной идентификации являются специфические спектральные детекторы [11 — 13]. С помощью комбинации газовой хроматографии и масс-спектрометра или ИК-спектрометра в качестве детектора можно достичь почти однозначных результатов идентификации компонентов сложных смесей химических соединений [12[. Альтернативой двум последним методам может стать микроволновой плазменный детектор (МПД), который в последние годы нашел широкое применение в качестве элементспецифического детектора, особенно в анализе металлорганических соединений. [c.393]

Однозначные выводы можно, однако, сделать только из анализа масс-спектров чистых соединений. Смесь вешеств в результате аддитивного наложения спектров индивидуальных компонентов дает суммарный спектр, на основании которого надежно идентифицировать эти компоненты удается только в исключительных случаях. Поэтому предпринимались многочисленные попытки осушествить комбинацию газовой хроматографии как эффективного метода разделения смесей веществ с масс-снектрометрией. Вначале шли по пути индивидуального отделения хроматографически разделенных фракций с последующим переносом их в масс-спектрометр. Этот способ сочетания хроматографии и масс-спектрометрии в офф-лайновом режиме и в настоящее время находит еще применение на практике (разд. 3.4). Однако вскоре удалось ввести компоненты, элюируемые из хроматографической колонки, непосредственно в ионный источник. О первой успешной попытке комбинации газового хроматографа с масс-спектрометром в он-лайновом режиме сообщалось в работе [53]. [c.276]

В обзоре [46] произведена наукометрическая оценка доли использования различных методов при проведении анализов. В практике лабораторий отечественных предприятий преобладают хроматографические методы анализа. Это объясняется высокой избирательностью метода хроматографии, позволяющего определить большое количество компонентов в одной пробе, хорошей обеспеченностью лабораторий приборами и достаточно высокой экспрессностью анализа. Эти достоинства оправдывают применение сложных и дорогостоящих приборов, наборов адсорбентов и неподвижных фаз, организацию газового хозяйства. Из спектроскопических методов в наибольшей степени используются УФ -спектроскопия и фотоколориметрия, чаще всего в сочетании с химическим анализом или экстракцией. В значительно меньшей степени применяется ИК -спектроскопия. В отличие от других стран очень мало внимания уделяется люминесценции, а именно этот метод очень бурно развивается в последние годы. Практически отсутствует аналитическое применение спектров комбинаци- [c.27]

За открытие распределительного варианта хроматографии Мартин и Синг в 1952 г. получили Нобелевскую премию. В 1952—53 гг. Мартин и Джеймс осуществили вариант газовой распределительной хроматографии, разделив смеси на смешанном сорбенте из силикона ДС-550 и стеариновой кислоты. С этого времени наиболее интенсивное развитие получил метод газовой хроматографии Метод привлекал внимание своей экспрессностью и простотой и быстро завоевал признание исследователей. После этого развитием хроматографических методов разделения и анализа занялась большая группа талантливых ученых и инженеров, которые развили теорию метода, создали постепенно усложнявшиеся приборы, нашли оригинальные и часто остроумные приемы и комбинации хроматографических вариантов, колонок, детекторов, систем включения и переключения колонок и детекторов. Стали регулярно проводиться хроматографические конференции и симпозиумы, первый из которых состоялся в 1956 г. в Лондоне. Хроматография стала не только интересным полем реализадИи творческих замыслов, но и весьма полезным аналитическим мето-дом. Часть блестящих ученых занимались развитием самого метода, другие — его применением. Например, Сиборг осуществил разделение нескольких десятков атймов трансурановых элементов. Исключительное значение имело создание в 1956 г. Голеем капиллярного варианта хроматографии, а в 1962 г. Порат и Фло-дин создали вариант ситовой хроматографии и применили его для разделения высокомолекулярных соединений. С середины 70-х годов начинается период интенсивного развития жидкостной хроматографии, с середины 80-х годов практическое использование флюидной хроматографии и полная компьютеризация всего хроматографического процесса. [c.15]

Применение метода обращенной фазы предполагает, что анализируемые винилогомологи совершенно не содержат веществ других классов соединений. Только в очень редких случаях и только методом распределительной хроматографии можно разделить сложные смеси соединений, отличающихся как по природе, так и по числу функциональных групп, а также по длине цепи и степени ненасыщенности. Поэтому последовательное применение адсорбционной и распределительной ХТС с обращенной фазой является идеальной комбинацией при разделении сложных смесей липидов группы соединений, не отделяющиеся друг от друга адсорбционной ХТС, разделяются затем методом распределительной хроматографии. Газовая хроматография служит для определения состава жирных кислот из липидов, выделяемых методом адсорбционной и распределительной ХТС с обращенной фазой. [c.170]

На примере множества (около 1500) экологических методик в книге подробно обсуждаются возможности идентификации загрязнений воздуха, воды и почвы с помощью различного рода приемов, основанных на газовой хроматографии, но с использованием химических реакций и селективных детекторов для повышения надежности результатов идентификации токсичных веществ. Рассмотрены также оптимальные варианты применения хромато-масс-спектрометрии, сочетания газовой хроматографии с ИК-или ЯМР-спектроскопией и других гибридных методов, а также их комбинаций (ГХ/МС/ИК-Фурье, ГХ/ВЭЖХ/МС, ГХ/МС/АЭД, ГХ/МС/ИК-Фурье/АЭД, ГХ/ТСХ/ЯМР и др.). [c.4]

Янак [97] описал комбинацию тонкослойной и газовой хроматографии как форму двухмерной хроматографии. Некоторые смеси можно подвергнуть предварительному разделению методом тонкослойной хроматографии для удаления нежелательных примесей. Для других смесей элюированные при газохроматографическом отделении вещества наносят в виде пятен на пластинку для дальнейшего разделения методом тонкослойной хроматографии. Такое сочетание методов возможно только тогда, когда проба достаточно летуча для газовой хроматографии, но не настолько, чтобы происходили потери при разделении в тонком слое. Этот метод был применен, например, для разделения эфиров высокомолекулярных жирных кислот и триметилсилпловых эфиров стероидов. [c.554]

Предлагаемая вниманию читателя монография Методы-спутники в газовой хроматографии написана хорошо известными в этой области учеными под общей редакцией Л. Эттра и У. МакФаддена. В книге рассмотрены новые методы, объединяющие в единую систему газовую хроматографию и химические или инструментальные аналитические методы (масс-спектрометрию, ИК-спектроскопию, спектроскопию ЯМР и т. д.) и обладающие более широкими возможностями для решения сложных аналитических и физико-химических задач. Для обозначения методов (или их комбинаций), которые применяются совместно с газохроматографическими, авторы используют термины an illary te hniques , что в переводе означает вспомогательные (служебные) методы . Однако, принимая во внимание, что теория, области применения и аппаратура рассматриваемых в книге методов определяются в равной степени как газохроматографическими, так и химическими или инструментально-аналитическими методами, в переводе для обозначения сочетания методов мы использовали термины комби- [c.5]

Совершенно ясно, что ни один спектроскопический метод, каким бы сверхзамечательным он ни казался, не может заменить все другие спектроскопические методы. Ближе всех к подобному идеальному методу в смысле совместного использования с газовой хроматографией стоит масс-спектрометрия, поскольку оба метода допускают наиболее близкие друг к другу значения размеров проб. Однако, как правило, совместно с газовой хроматографией вместо одного спектрометрического метода гораздо лучше использовать комбинации этих методов друг с другом. Для идентификации соединения часто достаточно сравнить ИК-спектр или масс-спектр (или и тог и другой) этого соединения с соответствующими стандартными спектрами. В меньшей степени это относится к спектрам ПМР, однако их применение для простых идентификаций не рекомендуется по следующим причинам [c.303]

Результаты этих анализов подтвердились и при изучении остатков гербицидов в ФРГ в 1968 г. при применении более чувствительного метода анализа. Анализ яровой пшеницы (сорт Опал), яровой ржи (сорт Петкузер) и ярового овса (сорт Фле-мингскроне) проводили методом газовой хроматографии после обработки отдельных делянок за 101, 89 и 76 дней до уборки урожая и ярового ячменя (сорт Виза) за 100, 89, 77 и 64 дня до уборки урожая. Для обработки зерновых применяли препараты, содержащие мекопроп, мекопроп в комбинации с 2,4-Д и мекопроп в комбинации с 2,4,5-Т. При чувствительности анализа 0,02 мг/кг в спелом зерне в большинстве случаев остатки [c.136]

Формула (14.32) также дает представление о спектре разделения, которую можно получить при использовании комбинации растворителей. Применение смесей фаз (состав которых можно количественно определить с помощью метода оконных диаграмм) открывает доступ в промежуточную область разрешений, недоступную при использовании чистых растворителей. Более того, при использовании подходящей смеси В и С вместо другой чистой жидкости отпадает необходимость в последней. Положительный эффект такого подхода продемонстрирован на серии метилфенилсиликоновых 0V фаз, с помощью которых удалось уменьшить число растворителей с 800 (т. е. с того их количества, которое доступно в настоящее время) до вполне обозримого числа [23, 24]. Вполне достижима ситуация, когда всю газовую хроматографию можно будет проводить не более чем на шести стандартных неподвижных фазах при элюировании либо чистыми растворителями, либо их смесями. [c.511]