Спирты. С. Дж. Уилкинсон

Гомогенные катализаторы более селективны, чем гетерогенные, но лишь незначительное число их пригодно для восстановления ненасыщенных карбонильных соединений. Эффективным катализатором гидрирования замещенных а,р-ненасыщен-ных альдегидов при 60 °С в атмосфере Н2/СО (80 атм, 1 ч) 107] является комплекс (54) в присутствии триэтиламииа схема (7.93)]. В случае алифатических систем селективность снижается например, кротоновый альдегид дает ненасыщенный спирт с выходом 50%. Интересно сравнить реакцию с применением катализатора (54) с реакцией в присутствии катализатора Уилкинсона (21), который в тех же условиях восстанавливает главным образом двойную связь [схема (7.94)]. Добавление фосфина к комплексу (54) полностью подавляет восстановление карбонильной группы. [c.292]

Электрохимические реакции ферроцена были исследованы Пейджем и Уилкинсоном [39], вскоре после выяснения строения этого вещества. Авторы обнаружили, что ферроцен — бис(циклопента-диенил)железо — в этиловом спирте на ртутном капельном электроде подвергается одноэлектронному окислению и дает однозарядный феррициний-катион. Применив классическую полярографию и кулонометрию при постоянном потенциале, эти авторы показали, что реакция ферроцен — феррициний обратима. Потенциалы полуволны представлены в табл. 13.3. [c.382]

В более поздней работе Медингер и Уилкинсон [219] применили свой метод к раствору пирена в этиловом спирте, взяв в качестве тушителя иодистый этил. В разбавленных растворах, где можно пренебречь образованием возбужденных димеров, эффективность ф оказалась равной 0,38, а сумма Ф°-ЬФ — близкой к единице (ф была взята из работы Паркера и Хат- [c.290]

Лакки [77] определял содержание спирта в крови на специальном хроматографе Алько-аналайзер . Этот прибор снабжен газовым краном с дозирующей петлей, что позволяет отбирать из равновесной паровой фазы воспроизводимые пробы. Сосудами для получения равновесной паровой фазы служили склянки из-под сыворотки объемом 35 мл. Объем пробы составлял 1 мл. Уилкинсон, Вагнер и Седмен [115] разработали микрометод анализа в пробе крови всего в 20—59 мкл можно определять спирт в концентрациях 0,003—1,2 мг/мл с точностью 4,6%. Пробы отбирают специальным шприцем с обогреваемым водяным кожухом. Термостатирование пробы при 60°С (вместо обычных 30°С) позволяет повысить концентрацию спирта в паровой фазе в четыре раза. Частичное окисление этанола в ацетальдегид в этих пробах ингибируется добавкой нитрита натрия. [c.82]

Реакция гидросилилирования используется не только для синтеза кремнийорганических соединений, но и для осуществления некоторых специфических методов синтеза. Карбонильная группа альдегидов и кетонов часто. внедряется по -связи, образованной атомом переходного металла. Гидросилилирование карбонильных соединений возможно при использовании в качестве катализаторов комплексов металлов. Реакция протекает путем внедрения карбонильной группы. Катализаторами этой реакции являются хлорид цинка, восстановленный никель, комплексы платины и палладия [486, 487] и комплекс Уилкинсона [488—490]. Эта реакция нашла применение при восстановлении альдегидов и кетонов до спиртов реакция протекает через гидросилилирова- [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология