Образование метиламина из ацетамида

Образование метиламина из ацетамида , 177 [c.177]

Повторение процесса с эквимолярной смесью амида и брома привело к образованию N-бромацетамида (реакция 2), который, как и следовало ожидать, взаимодействовал с ацетамидом в присутствии пхелочи (реакция 3) с образованием продукта реакции (1). Наиболее интересной находкой было то, что раствор N-бромацетамида в холодной щелочи при нагревании примерно до 60 °С выделяет газ, в котором, судя по его запаху, щелочным свойствам и воспламеняемости, Гофман признал метиламин (реакция 4). При отгонке из смеси реагентов в соляную кислоту был получен гидрохлорид метиламина с выходом 80—90%. При изучении реакции в открытом сосуде Гофман в какой-то момент почувствовал легко отличимый едкий запах метил-изоцианата. Образование этого промежуточного продукта он подтвердил путем нагревания смеси N-бромацетамида с карбонатом серебра, разбавленным песком во избежание бурной реакции (реакция 5). Было известно, что изоцианат, подобно кетену, присоединяет воду с образованием метиламина и двуокиси углерода (реакция 6), а аналогичное присоединение ацетамида (реакция 7) объясняет реакции [c.594]

Хотя основность группы — NH2 в амидах значительно ослаблена в результате наличия ацильной группы, амиды все же способны к присоединению галоидоводородных кислот с образованием соответствующих солей. Например, при насыщении эфирного илн спиртового раствора ацетамида газообразным галоидоводородом получаются соли типа ( H3 ONH2)2 H l, (СНзСОх Н2)2 НВг или ( H3 OxNH2)2 HJ. Описаны также продукты присоединения галоидоводородов к пропионамиду и формамиду . Аналогичным образом ведут себя ацильные производные ароматических аминов. Многие из них образуют хорошо характеризуемые кристаллические соли при действии концентрированных кислот . Ацетильное производное 3-метиламино-о-кси-лола образует даже хлороплатинат и хлораурат. Продукты присоединения амидов к кислотам чрезвычайно легко гидролизуются водой и поэтому в разбавленных водных растворах кислот амиды находятся в свободном состоянии, а не в виде солей. [c.289]

Мы пытались приготовить трифторметиламин, по аналогии с образованием метиламина из ацетамида, реакцией нашего амида с КВЮ [6]. При этом удалось получить газообразное вещество, нерастворимое в воде оно не реагирует с кислотами и характерно своей химической инертностью. При охлаждении жидким воздухом это вещество образует белые кри- [c.142]

Выделяющийся азот определяли на колонке с молекулярными ситами NaX, чувствительность определения 5-10-5 г.. Метод с успехом использовали для контроля ряда технологических процессов производства азотных удобрений. Этим же методом Дженкинс и др. [181] определяли содержание NH3 в водных растворах, причем анализу не мешало присутствие метиламина, гидроксилами-на и ацетамида, а Дидрих [182] превращал NH3 в N2 в реакторе с нагретой до 700 °С платиной. Азот хроматографировали при 30 °С на колонке с ситами 5А. Для разделения смесей аммиака с алифатическими аминами Петров и Долгина [183] связывали NH3 в комплексное соединение состава (NH4)2Na[ 0(N02)6], пропуская аммиак через колонку с триэтаноламином и гексакобаль-тинитритом натрия, применяемыми в качестве неподвижной фазы. При щелочном характере насадки и достаточно высокой температуре (94 °С) образование этого непрочного комплекса задерживает элюирование NH3 и отделяет его от триэтиламина, от которого аммиак не отделяется на колонке с одним триэтаноламином. С помощью катарометра можно определить около Ю- % NH3 с ошибкой 9%, если в качестве газа-носителя применить аргон. [c.93]

Таким же образом ведет себя метил-ацетил-мочевина, дающая при температуре выше 180° прекрасные выходы метил-ггзоцианата. Однако, в данном случае реакция идет значительно сложнее, так как при дальнейшем нагревании выделяется также не только ацетамид, но и двуокись углерода, аммиак, метиламин, N-метил-ацетамид, Ы,Ы -диметил- и N,N, N -триметил-изоциануровая кислота. На основании последних двух примеров вполне вероятным кажется предположение, что в результате пиролиза фенил-ацетил-мочевины следует ожидать образования фенилизоцианата однако, предварительно проведенные опыты указывают на то, что выход фенилизоцианата по этому способу весьма невысок. Если проводить пиролиз гфи 265° в течение одного часа, то в качестве двух главных продуктов реакции получают симметричную дифенилмочевину (12,3 г из 20 г) и ацетанилид (2,7 г из 20 г). Эта реакция аналогична реакции образования дифенилмочевины из мочевины (см. выше), и для истолкования резуль- [c.602]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология