Ацильные производные ароматических аминов

Органические ацильные производные ароматических аминов 583 [c.583]

Удобными производными первичных и вторичных аминов являются амиды (ацильные производные). Чаще других применяют ацетильные и бензоильные производные, причем ацетильные производные обычно используют для характеристики ароматических аминов. Их получают, действуя на амины уксусным ангидридом. [c.268]

Ацильные производные ароматических аминов. Первичные и вторичные ароматические амины могут быть ацилированы. т. е. один водородный атом может быть заменен на различные кислотные остатки. Для этой цели нагревают амины с безводными кислотами или обрабатывают их хло ранги дридами или же ангидридами кислот [c.319]

Из других простейших ацильных производных ароматических аминов заслуживают внимания производные угольной кислоты. [c.583]

Реакция образования натриевых солей ацильных производных ароматических аминов может быть использована для получения чистых вторичных аминов (см. стр. 349, 350). [c.289]

Установите структуру ацильного производного ароматического амина, спектр которого приведен на рис. 3.46. [c.136]

КИСЛОТНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ Органические ацильные производные ароматических аминов [c.582]

Во многих случаях, особенно когда рассматриваются производные ароматических аминов, существеннее знать природу исходного амина, а не кислоты. В этих случаях замещенные амиды называют как ацильные производные аминов, например [c.716]

Хотя основность группы — NH2 в амидах значительно ослаблена в результате наличия ацильной группы, амиды все же способны к присоединению галоидоводородных кислот с образованием соответствующих солей. Например, при насыщении эфирного илн спиртового раствора ацетамида газообразным галоидоводородом получаются соли типа ( H3 ONH2)2 H l, (СНзСОх Н2)2 НВг или ( H3 OxNH2)2 HJ. Описаны также продукты присоединения галоидоводородов к пропионамиду и формамиду . Аналогичным образом ведут себя ацильные производные ароматических аминов. Многие из них образуют хорошо характеризуемые кристаллические соли при действии концентрированных кислот . Ацетильное производное 3-метиламино-о-кси-лола образует даже хлороплатинат и хлораурат. Продукты присоединения амидов к кислотам чрезвычайно легко гидролизуются водой и поэтому в разбавленных водных растворах кислот амиды находятся в свободном состоянии, а не в виде солей. [c.289]

Ароматические амины, как и амины жирного ряда, вступают в реакции алкилирования и ацилирования. В первом случае образуются алкильные, а во втором — ацильные производные [c.301]

Для введения в ароматические амины нитрогруппы в о- и -положение к аминогруппе поступают следующим образом нитруют ацильное производное амина и образующиеся при этом о- и п-изо- [c.171]

Атом хлора в хлорангидридах кислот отличается большой подвижностью поэтому хлорангидриды находят широкое применение при различных синтезах. В частности, хлорангидриды ароматических кислот часто используются для выделения и идентификации спиртов, а также первичных и вторичных аминов, с которыми они образуют ацильные производные, в большинстве случаев мало растворимые и хорошо кристаллизующиеся. [c.69]

В разд. 20.10 уже говорилось о том, что при взаимодействии ангидридов с различными веществами образуются ацильные производные. Так, например, они реагируют со спиртами с образованием сложных эфиров, с аммиаком или аминами с образованием амидов, с ароматическими углеводородами (реакция Фриделя — Крафтса) с образованием кетонов в каждой из этих реакций лишь одна половина ангидрида участвует в образовании ацильного производного, а другая образует карбоксильную группу. [c.867]

В эту реакцию вступают не только ароматические углеводороды, но и их галоидозамещенные производные, эфиры фенолов и даже ароматические амины, аминогруппа которых защищена ацилированием. Нитросоединения и фенолы не вступают в эту реакцию. Впрочем, описаны один или два случая введения ацильных групп в фенолы в присутствии хлористого алюминия при соблюдении некоторых мер предосторожности. [c.78]

Ацильные производные первичных ароматических аминов могут быть получены из аминов и жирных кислот почти таким же образом, с тем лишь отличием, что продукт реакции обычно выделяют выливанием реакционной смеси в воду, при чем плохо растворимое ацильное производное получается в кристаллическом состоянии. Этот способ часто применяется для идентификации жирных кислот. В этом случае, вместо избытка кислоты следует применять небольшой избыток амина. [c.262]

Таким образом, реакция ароматических и гетероциклических аминов с у-лактонами идет как ацилирование с дальнейшим превращением ацильного производного в Ы-замещенный пирролидон-2 путем внутримолекулярной конденсации. [c.122]

Поэтому ацильные производные аминов, очевидно, следует называть алкил- или арилзамещенными амидами кислот (Аг — ароматический радикал). Иными словами, анилид уксусной кислоты (или ацетанилид) [c.166]

Чистые вторичные жирно-ароматические амины получаются алкилированием ацильных производных аминов (стр. 406) с последующим гидролизом, например, по схеме [c.404]

Как уже указывалось выше, хлорангидриды ароматических кислот, в частности хлористый бензоил, широко применяются для открытия спиртов, первичных и вторичных аминов. Для этой цели действуют на указанные соединения хлорангидридом кислоты в присутствии ш,елочи, значительно облегчающей реакцию (реакция Шоттен-Баумана). Ацильные производные, образованные ароматическими кислотами, в большинстве случаев прекрасно кристаллизуются и легко поддаются очистке и характеристике по температуре плавления. В качестве примеров реакции ацилироваиия ниже дается описание получения фенилбензоата и гиппуровой кислоты. [c.70]

Отделение солянокислой соли амина от его ацильного производного основано на их различной растворимости. Обычно реакцию ведут в том растворителе, в котором соль амина нерастворима. Кроме того, если ацильное производное амина нерастворимо в воде, то солянокислую соль легко удалить промыванием реакционной смеси водой. Обычно этот метод ацилирования аминов хлорангидридами кислот применяют для получения бензэильных и арилсульфонильных производных ароматических аминов. [c.154]

В оксиме ацетофенона фенильная группа находится в гранс-поло-жении к гидроксилу, и поэтому именно она мигрирует к азоту. Такое поведение типично для оксимов арилметилкетонов, из которых, следо вательно, всегда получаются ацильные производные ароматических, а не алифатических аминов. [c.514]

Помимо аммиака и аминов в качестве аминирующих агентов применяют их ацильные производные. При введении остатков аммиака и низших алкиламинов применение амидов позволяет избежать работы с автоклавами. В присутствии оснований ацильные производные аммиака и первичных аминов способны ионизироваться, генерируя Л -анионы, являющиеся более сильными нуклеофилами. Реакция с ацильными производными вторичных аминов протекает, по-видимому, путем непосредственной нуклеофильной атаки амидного азота на ароматический атом углерода с отщеплением ацильного остатка. [c.237]

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

Замещенные амиды типа R ONR R" (где R и R" соответствуют алкильным радикалам) напоминают по легкости гидролиза простейшие амиды, ацильные же производные аро.матических аминов более стойки в это.м отношении. Гидролиз этих соединений водными раствора и щелочей обычно дает менее удовлетворительные результаты, чем гидролиз горячими минеральными кислотами. Ацетанилид и его гомологи при нагревании с обратным холодильником с 20%-ной соляной кислотой, с 48%0-ной бромистоводородной кислотой или же с 50%-ной серкой кислотой расщепляются с образованием свободных карбоновых кислот и солей ароматических аминов. Наличие заместителей в о-положении в остатке ароматического амина замедляет скорость гидролиза таких амидов. 2-Ацетиламино-т-ксилол почти не изменяется при кипячении с концентрированной соля- [c.288]

Если хлорангидрид кислоты сравнительно устойчив к действию воды и холодного водного раствора щелочи, введение ацильной группы может быть осуществлено по способу Ш о т-т е н а и Б а у м а н а 12. Амин суспендируют в приблизительно 10%-ном водном растворе гцелочи и обрабатывают хлорангидридом кислоты, взятым 3 1,25—1,5-кратном против теории количестве. При этом реакционную смесь перемешивают или взбалтывают, пока большая часть хлорангидрида не прореагирует. Избыток хлорангидрида разлагают слабым нагреванием реакционной смеси. Образовавшееся трудно растворимое ацильное производное отфильтровывают, промывают водой до полного удаления щелочи и перекристаллизовывают из < подходящего растворителя. Важно, чтобы в процессе реакции водный раствор все время обладал щелочной реакцией. Этот метод с успехом применяется для хлорангидридов ароматических кислот, арилсульфоновых кислот и пирослизевой кислоты. Следует отметить, что сульфонильные производные первичных аминов растворимы в щелочах, а сульфонильные производные вторичных аминов нерастворимы. На этом основан способ распо.знавания и разделения первичных И вторичных аминов [c.344]

В случае ацильных производных фенолов и ароматических аминов реакционная способность также несколько понижена, так как электронная пара атома кислорода или азота частично используется для мезомерии с ацильной карбонильной группой. орго/лора=Направлекие, разумеется, в этом случае обычно сохраняется. Иногда это можно использовать в препаративном отношен1 и, как показано на следующей схеме [c.427]

Нуклеофильное аминирование наряду с восстановлением азотсодержащих заместителей является наиболее распространенным способом введения аминогрупп в ароматическое кольцо. В качестве реагентов используют аммиак, первичные и вторичные амины, их соли с щелочными металлами, ацильные производные, мочевину, гидроксиламин. При аминировании из ароматического ядра могут вытесняться самые разнообразные атомы и группы атомы галогенов, нитро-, амино- и аммонийные, гидрокси-, алкокси-, арилокси-, ацилокси-, сульфо-, алкил- и арил-сульфонильные, алкил- и арилтио-, тригалогёнметильные группы, атом водорода. Их способность подвергаться замещению [c.302]

Выяснилась тесная связь пантотена с реакцией ацетилирования в животном организме. Как известно, при реакции ацетилирования остаток уксусной кислоты — ацетильный радикал (СНзСО—) присоединяется к ацетилируемому соединению. Таким путем происходят, например, превращения ароматических аминов в соответствующие ацетилированные производные в печени и холина в ацетилхолин в ткани мозга. Оказалось, что в состав коферментной группы, осуществляющей указанную реакцию ацетилирования (коэнзим А), входит пантотеновая кислота. Коэнзим А участвует в переносе не только ацетильного, но и других кислотных (ацильных) радикалов, образуя соответствующий ацилкоэнзим А (ацетил-, бутирил-, сукцинилкоэнзим А и т. п., стр. 262, 291). [c.169]