Хемилюминесценция как метод изучения кинетики и механизма реакций окисления

В ИХФ В. Я. Шляпинтохом, Р. Ф. Васильевым и др. проведен большой цикл работ по хемилюминесценции, что является оригинальным научным направлением. В этих работах впервые проведено количественное исследование связи между механизмом и кинетикой медленных процессов и хемилюминесценцией и поставлен вопрос о возможности широкого применения хемилюминесцентных методов для изучения механизма реакций, получения их кинетических характеристик и контроля промышленных химико-технологических процессов [104]. В работах по хемилюминесценции было показано, что в реакциях жидкофазного окисления органических веществ молекулярным кислородом свечение возникает в актах диспропорционирования перекисных радикалов R0 . Было предложено использовать хемилюминесцентный метод для измерения элементарных констант рекомбинации алкильных (R ) и перекисных (ROj) радикалов. Измерения хемилюминесценции в реакциях ингибированного окисления можно использовать как метод определения концентрации различных ингибиторов, а также констант скоростей реакций взаимодействия молекул ингибитора 1пН с перекисными радикалами ROj. [c.41]

Перейдем к рассмотрению хемилюминесценции в медленных химических реакциях, жидкофазных и газофазных, идущих в мягких условиях, при невысоких температурах. Основной материал по закономерностям хемилюминесценции, ее механизму, хемилюминесцентным методам исследования был получен на примере реакций окисления молекулярным кислородом. Такой выбор реакций связан в первую очередь с их большой практической значимостью. Именно благодаря этому усилия многих исследователей были направлены на изучение реакций окисления, и в настоящее время в результате большого числа работ кинетика многих реакций окисления достаточно хорошо известна вплоть до элементарных констант. [c.45]

Хемилюминесценция в реакциях окисления углеводородов, катализированного солями металлов переменной валентности, до последнего времени практически не изучалась. Между тем, как показали проведенные исследования, между кинетикой и механизмом реакции и кинетикой хемилюминесценции существует количественная связь. На основе этой связи разработаны новые хемилюминесцентные методы, которые были применены для изучения природы хемилюминесценции и механизма катализированного окисления. [c.172]

В ряде работ отмечается высокая активность эфиров фосфористой кислоты — фосфитов — как ингибиторов окисления углеводородов и полимеров [248, 249]. Такую активность обычно связывают с особенностями механизма действия фосфитов как ингибиторов [250, 251]. Характер реакции фосфитов с перекисными радикалами, ведущими цепи окисления, был изучен хемилюминесцентными методами [246]. С этой целью изучалась кинетика хемилюминесценции в реакции окисления этилбензола, инициированной АИБН или ПК, в присутствии фосфитов и веществ, являющихся составными частями молекул фосфитов. [c.154]