Кинетика медленной реакции

Кинетика медленной реакции [c.268]

Предварительное обсуждение кинетики медленных реакций. ... 453 [c.12]

При изучении кинетики медленных реакций, протекающих лишь нри высоких температурах, обычно быстро охлаждают образец, снимают его спектр при комнатной температуре и далее вновь помещают ампулу в термостат на следующий период. Чаще всего используют серию одинаковых образцов. [c.282]

Как пример изучения методом спектроскопии КР кинетики медленной реакции можно привести гидролиз ацетонитрила, катализируемый перхлоратом ртути. В спектре КР реакционной смеси кроме исходных веществ и конечных продуктов обнаруживаются полосы, характерные для молекул ацетонитрила, связанных в [c.257]

Эксперимент показывает, что в ряде случаев наблюдаются не два, а три предела самовоспламенения или взрыва. Так, на рис. 56 показаны пределы самовоспламенения для реакции окисления сероводорода. Ветвь АВ соответствует нижнему (первому), ветвь ВС — верхнему (второму) и СО — третьему пределам воспламенения. После перехода через этот третий предел снова начинается интенсивное самовоспламенение. В большинстве случаев третий предел имеет чисто тепловую природу (см. гл. I, 14). В некоторых случаях и, в частности, в реакции окисления водорода, третий предел имеет цепной характер, т. е. самовоспламенение происходит не за счет ускорения реакции в силу саморазогрева, а за счет развития разветвленных цепных реакций. Значение третьего предела Рз для реакции окисления водорода увеличивается с понижением температуры по закону ехр( з// Г) и зависит от обработки поверхности сосуда, как и кинетика медленной реакции, протекающей ниже предела. Положение точки С также зависит от обработки поверхности сосуда. [c.234]

Помещены также статьи по разработке калориметрических методов измерения кинетики медленных реакций [c.2]

Рассматриваемый метод измерения частоты имеет несколько существенных недостатков невысокая точность отсчета частоты, которая определяется ценой деления на ручке настройки, для измерения требуется достаточно продолжительное время в пределах нескольких минут, что зависит ог навыка экспериментатора, этот метод нельзя применять, когда частота изменяется во времени, например при исследовании кинетики медленных реакций, и, наконец, существенное значение имеют больщие габариты приборов, хотя стоимость их сравнительно невелика. [c.199]

Как указывалось в гл. 1, с точки зрения полярографического изучения кинетики химических реакций последние целесообразно разделить на две группы медленные (с константой скорости моно- или псевдомономолекулярной реакции 5-10 с ) и быстрые (с константой скорости >0,3 Ч-З с- ). Хотя соответствующее приложение полярографии значительно проще для исследования медленных реакций, в том числе и по сравнению с изучением равновесия реакций, эту главу целесообразно начать с рассмотрения теоретических и экспериментальных принципов, касающихся полярографического изучения быстрых реакций. Это обусловлено тем, что связанные с быстрыми электродными реакциями кинетические или каталитические токи используются и для изучения кинетики медленных реакций, а также равновесия реакций. [c.29]

Кинетика медленных реакций [c.97]

Как указывалось выще, под медленными реакциями следует понимать такие реакции, которые протекают независимо от функционирования полярографической электродной системы, и сами по себе эти реакции не могут вызвать ни кинетического, ни каталитического тока. Константа скорости таких медленных моно- и псевдомономолекулярных реакций не должна быть выше 0,05 с- (табл. 1 в гл. 1). При полярографическом исследовании кинетики медленных реакций достаточно регистрировать концентрацию одного или нескольких компонентов этих реакций. Иногда такие реакции неудачно называют гомогенными. Дело в том, что и электродные химические реакции, обуславливающие возникновение кинетического или каталитического тока, могут быть также чисто объемными или гомогенными (см. разд. 1.1). [c.97]

В заключение отметим успешное применение полярографии для изучения кинетики медленных реакций в двухфазной системе — эмульсии [102]. Решение этой кинетической задачи значительно упрощается, если в процессе реакции между компонентами в различных фазах поддерживается равновесие. Мелкодисперсная эмульсия [102] позволяет реализовать это условие (см. гл. 3). [c.102]

Быстрые реакции введение. В предыдущих параграфах изложены основные принципы и рассмотрены типичные примеры той части физической химии, которую можно было бы назвать классической кинетикой реакций. В основном эти принципы и примеры, на которых проверялась их действенность, относились к реакциям, медленно развивающимся в направлении равновесного состояния. Интересно отметить, например, что в реакции водорода с бромом, детально изученной Боденштейном и Линдом [8], наибольшие скорости реакции наблюдались этими авторами в их классическом исследовании в течение 25 минут. Очевидно, что такие медленные процессы представляют реальный интерес для реактивной техники, где время протекания химических реакций измеряется миллисекундами, только в том случае, если выводы, следующие из классической кинетики медленных процессов, неносредственно применимы к химической кинетике быстрых реакций ). Вопрос о том, в какой мере накопленные по кинетике медленных реакций данные могут быть экстраполированы без каких-либо изменений на область процессов, протекающих с большими скоростями, должен стать предметом дальнейшего изучения и исследования. Коротко говоря, необходимо выяснить, можно ли закон Аррениуса или другие закономерности классической кинетики применять в тех случаях, когда время реакции измеряется долями секунды, а не минутами и часами Имеются ли факторы, несущественные [c.136]

Предложен потенциометрический нетод исследования кинетики медленных реакции алкилгалогенидов с ионами металлов в водных средах, включающий насыщение [c.881]

Рис. 9. Влияние добавки СП3СНО па кинетику медленной реакции нитрования пропана

Кинетику медленных реакций замещения лигандов изучают с помощью спектрофотометрического и изотопного методов, потен-циометрии и других методов [6, 33]. Характер изменения состава внутренней координационной сферы комплексов при их длительном нахождении в растворе удобно устанавливать методом мессбауэров-ской спектроскопии [34]. [c.11]

В конце 1946 г. появилась серия статей Вильбурна и Гиншельвуда ( 2) в которых они рассматривают кинетику медленной реакции и третий предел воспламенения в сосудах, обработанных различными солями. Здесь мы ограничимся лишь кратким разбором одной из этих работ, посвященной медленной реакции. Авторы исходят из общепринятого до последнего времени механизма процесса, т. е. без учета реакции (9). Как и следовало ожидать, ввиду того, что скорость реакции мала, теория оказывается вполне правомочной при анализе данных, относящихся к сухим смесям. [c.144]

Исходя из данных Чиркова о кинетике медленной реакции, Франк-Каменецкий ( ) предвычислил положение теплового предела для воспламенения смесей водорода с кислородом (рис. 52, черными точками помечены значения р VL Т, для которых Чирков измерял кинетику). До сих пор не имеется достаточного количества убедительных экспериментальных данных, подтверждающих точность этих вычислений. Не существует, однако, и результатов, противоречащих им. Подтверждением правильности положения теплового предела, вычисленного Франк-Каменецким, служат опыты Зискина ( ), измерившего температуру воспламенения при атмосферном давлении в сосудах различных диаметров. Его результаты нанесены на рис. 53 кружочками. Сплошная кривая вычерчена по уравнению (23—10). Точка изображает результат Пиза ( ). [c.152]

Рис. 8. Влияние добавок СНдОЛ О на кинетику медленной реакции

Рис. 9. Влияние добавки СН3СНО на кинетику медленной реакции нитрования пропапа

Справочник химика 21

Химия и химическая технология