Работа выхода электрона влияние на кинетику

Важным фактором является влияние изменений работы выхода электрона на кинетику реакции такое влияние было экспериментально показано Л. Я- Марголис с сотрудниками [197, 253], что - отмечалось выше. [c.272]

Итак, если реагирующие вещества и продукты реакции не адсорбируются специфически на электроде, то влияние природы металла проявляется только через изменение строения двойного электрического слоя. Влияние природы металла на скорость стадии разряда — ионизации обусловлено как изменением строения двойного слоя, так и различием в энергиях адсорбции реагирующих веществ и продуктов реакции на разных металлах. Что же касается работы выхода электрона, то она не входит непосредственно в уравнения электрохимической кинетики. [c.275]

Количественная трактовка влияния электронных факторов на кинетику реакций в присутствии полупроводниковых катализаторов дана С. 3, Рогинским [29, 246] и Г. К. Боресковым [608]. Как отмечается в работе [29], в первом приближении неоднородность поверхности и заряжение поверхности катализатора (т. е. изменение, работы выхода электрона поверхности катализатора при взаимодействии реакционной системы с катализатором) могут рассматриваться как независимые факторы, требующие одновременного учета. При более точном рассмотрении необходимо также учитывать взаимное наложение и влияние обоих факторов. Аналогичным образом обстоит дело и в случае взаимодействия адсорбированных частиц. [c.268]

Г. К. Боресков [608] рассматривает влияние изменения уровня Ферми в ходе процесса на кинетику реакции. При этом он исходит из влияния этого фактора на закономерности адсорбции [см. главу П1]. Поскольку изменения величин работы выхода электрона должны влиять на прочность возникающей адсорбционной связи [см. уравнение (П1.245)], направление этих изменений может существенно сказываться на скорости реакции [608]. При малой прочности адсорбционной связи увеличение ф должно ускорять реакцию, при достаточно прочной адсорбционной связи увеличение ф будет снижать скорость реакции. Это означает, что выгодны такие изменения величин ф, которые способствуют приближению энергии адсорбционной связи к оптимальной. [c.269]

Для понимания механизма пассивации металлов кислородом представляет интерес изучение первичных стадшг окисления металлов в сочетании с исследованием влияния кислорода иа кинетику электрохимических ироцессов. Цепные сведения о механизме окисления металлов можно получить путем исследования влияния поглощенного кислорода на работу выхода электрона. [c.603]

Вопросу о значении работы выхода электронов для хемосорбционной активности твердых тел посвящено большое число экспериментальных и теоретических работ. В самом грубом приближении можно считать, что при прочих равных условиях вероятность электроноакцепторной адсорбции тем больше (а электронодонорной — тем меньше), чем ниже работа выхода. В Силу наложения ряда других факторов это приближение дает очень мало снований для абсолютных оценок. Иначе обстоит дело с влиянием изменений заряда поверхности и соответствующего ему изменения работы выхода. В тех случаях, когда в хемосорбции или в катализе участвуют электрически яаряженные равновесные формы, концентрация ( популяция ) соответ- ствующих форм должна определенным образом изменяться с заряжением ловерхности при любом методе измерения заряда. В частном случае равновесия при хемосорбции на полупроводниках это было показано нами [44] на основе статистической механики и общей теории полупроводниковых равновесий Шоттки. К аналогичному выводу пришел Волькенштейн [45] применительно к принятой им частной модели хемосорбции с прямым участием уравновешенных свободных электронов и дырок полупроводника. Легко показать, что сходный вывод в общем виде должен быть справедлив для более широкого круга систем и явлений независимо от детального механизма хемосорбции. Кроме того, можно видеть, что эти выводы должны быть полностью применимы к равновесию любых заряженных поверхностных переходных комплексов, а следовательно — к кинетике хемосорбции и к крнетике каталитических реакций [44]. Для этого требуется выполнение двух условий а) нахождения соответствующей формы в заряженном состоя- [c.27]

При =1 скорость реакции не зависит от концентрации кислорода. Необходимо также учесть влияние продуктов реакции на кинетику процесса. Известно, что скорость образования окиси этилена тормозится как самой окисью этилена, так и СО2. Измеренные смещения ф под влиянием адсорбции этих веществ на серебре [215] показывают, что С2Н4О при низких температурах является донором, а при высоких — акцептором электронов. Причем сдвиг ф при адсорбции С2Н4О значительно больше (0,15 эв), чем при адсорбции углекислого газа (0,07 эв). Блокировка поверхности не может служить единственной причиной появления этих эффектов. Вода мало уменьшает ф при температурах реакции и, вероятно, только блокирует некоторые участки поверхности. Действие С2Н4О и СО2 при адсорбции на работу выхода аналогично влиянию кислорода и металлоидных добавок. Поэтому в их присутствии на поверхности должна уменьшаться активность катализаторов и увеличиваться селективность процесса. Однако влияние этих продуктов на ф меньше, чем металлоидов, поэтому вряд ли можно значительно увеличить селективность введением СО2 в реакционный газ. [c.247]

Влияние адсорбированных газов и паров на электропроводность и работу выхода полупроводников типа мшкойок обиант. Л. Г. Майдановская, И. А. Кировская. . 134 Электронный фактор в кинетике хемосорбции на полупроводниках и природа обратимой и необратимой форм хемосорбции. О. Пешее, Ф. Ф. Волькенштейн. . . 144 Влияние форм хемосорбции кислорода на работу выхода и электропроводность двуокиси титана. Е. Н. Фигуровская.................... 149 [c.343]