Электростатическая составляющая свободной энергии

Увеличение коэффициентов активности заряженных частиц при уменьшении диэлектрической проницаемости среды качественно согласуется с уменьшением электростатической составляющей свободной энергии по уравнению Борна [39]. [c.141]

К иону феррицинию, все же сохраняется некоторая, хотя и небольшая, электростатическая составляющая свободной энергии переноса, которую легко учесть. [c.330]

Как будет показано, наиболее прямой подход к этой проблеме связан с вычислением потенциала электростатического поля, образованного зарядами макроионов, и расчетом электростатической составляющей свободной энергии, которая эквивалентна [c.518]

Прежде чем приступить к расчетам, следует напомнить, что при постоянных температуре и давлении изменение свободной энергии является непосредственной мерой работы, выполненной системой (за исключением работы расширения, которая в растворах всегда незначительна). Таким образом, электростатическая составляющая свободной энергии макроиона представляет собой работу, затраченную на то, чтобы поместить заряды на макроион. Эта работа в свою очередь выражается произведением потенциала на заряд. Если бесконечно малый заряд йд поместить в точку, потенциал поля в которой равен ф, то бесконечно малое количество совершенной работы будет [c.519]

Электростатическая составляющая свободной энергии е1 определяется по отношению к гипотетическому незаряженному состоянию макроиона (в будущем представится случай видоизменить это определение, чтобы исключить собственные энергии дискретных зарядов макроиона там, где они нам встретятся), т. е. [c.519]

Если считать, что заряд полярных групп липидов равномерно распределен ио иоверхности межфазной границы, то, используя формулу для энергии плоского конденсатора при вычислении электростатической составляющей свободной энергии бислоя, имеем [c.266]

Из уравнения (ГУ-103) вытекает, что нивелирующее либо дифференцирующее действие одного смешанного растворителя по отношению к другому определяется отношением коэффициентов уравнения (1У-10) или отношением вакуумных электростатических составляющих свободной энергии процесса ассоциации 5 ДСД J. Пользуясь данными табл. 1У-21 или 1У-22, можно найти, что пк-ДХв/ ПК-Ру = Ь36 и, таким образом, растворитель пропиленкарбонат - пиридин оказьшает нивелирующее по сравнению с растворителем пропиленкарбонат - о-дихлорбензол действие на силу растворенного в нем электролита. Аналогично ПК-ДХб/ ПК-нас=3,1 и, следовательно, растворитель пропиленкарбонат - уксусная кислота еще в большей степени нивелирует силу [c.121]

Повьпиение устойчивости комплексов с уменьшением ДП в комплексах со связью М О более резкое, чем в комплексах со связью М N - соответственно меньшей электростатической составляющей свободной энергии процесса комплексообразования. Впрочем, иногда 148 [c.148]

Уравнения (IV-43), (IV-44), а также данные табл. IV-9 позволяют сопоставить вак)о мные составляющие свободной энергии ДС и разности электростатических составляющих свободных энергий универсальной сольватащш 5AG j рассмотренных вьппе процессов гетеромолекулярной ассоциации (см. табл. IV-11). [c.84]

Из уравнения (IV-64a) следует, что произведение -RTa, в отличие от рассмотренных ранее случаев химических равновесий в универсальных растворителях, здесь характеризует не саму вакуумную составляющую изменения свободной энергии процесса, а разность ДС -ТНБ Значения последней, как и изменение электростатической составляющей свободной энергии для описьшаемых химических равновесий, сведены в табл. IV-13. [c.89]

Сопоставление данных табл. IV-23 и IV-22 показьшает, что у кислот, как и у солей, электростатическая составляющая свободной энергии намного превьшхьет ковалентную. Это обусловлено весьма значительным переносом электронной плотности на ион Н в сольватных комплексах, всегда превьппающим 0,5. Так, в сольватных комплексах HSj перенос электронной плотности составляет для комплекса с пиридином 0,724, [c.123]

В тех случаях, когда растворитель не вступает с комплексом в специфическую сольватацию, т.е. когда растворитель по отношению к комплексу является универсальным, перемена растворителя, как и в остальных случаях химических равновесий в растворах, будет влиять на электростатическую составляющую свободной энергии процесса комплексо-образовання, обуславливая зависимость константы образования от ДП в соответствии с уравнением (IV-7a). При этом коэффициент а в уравнении (IV-10) приобретает физический смысл логарифма константы образования (устойчивости) комплекса, отнесенной не только к среде с -> , но и к стандартной ионной силе (нередко в качестве таковой вы 1-рают 1->-0). [c.146]

Выдвинут., предположение , что величина максимального солевого эффекта Algko3=lsi o-ls o является разностью реакционной способности свободных ионов и ионных пар иди других ион-ых ах гатов, и что эта величина может быгь вычислена как электростатическая составляющая свободной энергии, пересчитанная в шкалу Ig к. [c.600]

Выдвинуто предположение, что величина максимального солевого эффекта Algkoo =igkoo -igko является разностью реакционной способности свободных ионов и ионных пар (или других ионных агрегатов), и что эта величина мояет быть вычислена как электростатическая составляющая свободной энергии, пересчитанная в шкалу Igk. Б нескольких конкретных случаях применение электростатической модели позволило количественно интерпретировать проявленные солевые эффекты,в том числе и наличие двух плато на зависимости igk от концентрации электролита, наблюдаемых в случае щелочного гидро-— 7 [c.618]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология