Натрийацетоуксусный эфир таутомерия

В данном случае мы имеем дело не с таутомерией, а с двойственной реакционной способностью (А. Н. Несмеянов, М. И. Кабачник). Молекула натрийацетоуксусного эфира может реагировать в зависимости от условий без переноса или с переносом реакционного центра. Современную физико-химическую теорию подобных превращений разработал и обосновал М. И. Кабачник. [c.256]

Таким образом, натрийацетоуксусный эфир может реагировать с образованием как С-, так и 0-производных. В данном случае мы имеем дело не с таутомерией, а с двойственной реакционной способностью (А. Н. Несмеянов, М. И. Кабачник). Молекула натрийацетоуксусного эфира может реагировать в зависимости от условий без переноса или с переносом реакционного центра. Современную физико-химическую теорию подобных превращений разработал и обосновал М. И. Кабачник. [c.264]

То, что натрийацетоуксусный эфир имеет такое строение, а не представляет собой смесь таутомеров [c.523]

Хронологически первое объяснение такого двойственного поведения натрийацетоуксусного эфира основывалось на предположении, что натриевому производному (как и ацетоуксусному эфиру) свойственна таутомерия (А Б) [c.191]

Взаимный переход таутомерных форм ацетоуксусного эфира может ускоряться при действии на него кислот или щелочей. Подобрав соответствующие условия, можно выделить две таутомерные формы отдельно. Например, при охлаждении эфирного раствора ацетоуксусного эфира до —78 С выделяется твердая кетонная фор ма. Если же обработать натрийацетоуксусный эфир в диэтиловом эфире газообразным хлороводородом при —78°С, то можно полу чить масло, содержащее в основном енольную форму. При повышении температуры эти формы снова превращаются в равновесную смесь с обычным содержанием таутомеров. [c.218]

Кето-енольная таутомерия. Роль кислотно-основного катализа при енолизации. Устойчивость енольных форм. Двойственная реакционная способность (натрийацетоуксусный эфир). Синтезы при помощи ацетоуксусного и малонового эфиров. [c.220]

Таутомерия и двойственная реакционная способность. Вернемся еще раз VK реакциям алкилирования и ацилирования натрийацетоуксусного эфира. Как [c.366]

В качестве примера, иллюстрирующего справедливость этого правила, приведем натрийацетоуксусный эфир при подкислении натрийацетоуксусного эфира (при низкой температуре для торможения таутомеризации) получается чистый енол, т. е. менее устойчивый таутомер. Даже малоновый эфир, не содержащий в растворе значительного количества енольной формы, дает при подкислении его натриевого производного очень неустойчивый енол, который, однако, можно оттитровать бромом (К. X. Майер). [c.93]

Было показано далее, что в определенных изученных условиях эти стереоизомеры не способны превращаться друг в друга, и, следовательно, кето-энольная таутомерия не имеет места. Если бы существовала кэто-энольная таутомерия металлических производных дифенилпропиомезитилена (как это предполагалось Хюккелем для натрийацетоуксусного эфира), то оба стереоизомерных энолята могли бы переходить друг в друга через кетонную форму [c.443]

При охлаждении эфирного раствора ацетоуксусного эфира до —78°С выделена твердая кетонная форма с температурой плавления —39 °С, а при обработке газообразным хлористым водородом взвеси натрийацетоуксусного эфира в диэтиловом эфире при —78 °С выделена енольная форма в виде масла с температурой плавления —44 °С (Л. Кнорр, 1911 г.). (Структурные модели кетонной и енольной форм ацетоуксусной кислоты см. на цветной табл. IV.) При повышении температуры кетонная и енольная формы постепенно превращаются в равновесную смесь с обычным содержанием таутомеров. [c.198]

Дискуссия относительно истинного строения ацетоуксусного эфира окончилась лишь в 1911 г., когда Кнорру [4] удалось выделить о-ба таутомера в чистом виде . Кетонная форма была получена в кристаллическом виде путем вымораживания эфирного раствора смеси при —78 ". Для выделения енольной формы взвесь натрийацетоуксусного эфира в диметиловом эфире обрабатывалась газообразным хлористым водородом при —78° эфир оксикротоновой кислоты выделялся в виде масла [c.621]

Таутомерия и двойственная реакционноспособность натрийацетоуксусного эфира. Вернемся еще раз к реакциям алкилирования и ацилирования натрийацетоуксусного эфира. Как уже говорилось, при этих реакциях образуются производные кетонной формы (С-производные). Известны, однако, и реакции, при которых получаются производные енольной формы (О-производные), Так, например, при взаимодействии хлоругольного (хлормуравьи-ного) эфира с натрийацетоуксусным эфиром образуются как С-производные I, так и О-производные II [c.360]

Возникает вопрос образуются ли С- и О-производные из одного и того же вещества (натрийацетоуксусного эфира, имеющего енольное строение) или источником О-производного является соответствующий ему по строению енолят ацетоуксусного эфира, а источником С-производного — иная таутомерная форма натриевого производного, СНз—СО—СНЫа—СООС2Н5 Может быть, натрийацетоуксусный эфир, подобно самому ацетоуксусному эфиру, способен к таутомерии [c.360]