Таутомерия кето-энольная

Необходимо заметить, что строение нитрогруппы (кислород, связанный двойной связью) весьма схоже со строением карбонильной группировки. Не удивительно поэтому, что, помимо одинакового влияния ауксо-групп, целый ряд других химических и токсикологических особенностей являются общими для нитросоединений, с одной стороны, и для карбонильных соединений, именно альдегидов или кетонов — с другой. Так, нитробензол, СвНв-ЫОз чрезвычайно напоминает бензальдегид, СбН -СНО уже по запаху. Нитрометан, СН НОз, и уксусный альдегид, СНз-СНО, или ацетон, СН СО-СНо—входят в целый ряд аналогичных конденсаций Способность нитросоединений переходить под влиянием щелочей в изомерную ас1-форму, (К-СНз-ЫОз- К-СН = ЫО-ОН), полностью совпадает с кето-энольной таутомерией. Упомянутый выше нитроэтилен чрезвычайно схож с соответствующим ему карбонильным соединением — акролеином — и по лакримогенным свойствам, и по химическому характеру. Для обоих веществ, например, общим является чрезвычайная склонность к полимеризации методы [c.120]

Для титрования слабых карбоновых кислот стеариновой, бензойной, щавелевой, янтарной, адипиновой, фталевой и оксикислот, включая винную и лимонную кислоты, метод применялся так же успешно, как для титрования ряда моно-и миогоосновиых фенолов, обычно содержащихся в дистиллятах дегтя. Титрование фенольных кислот, включая салициловую и 2-гидрокси-нафтойную кислоты, также дает удовлетворительные результаты. Метод применяется к кислым системам, содержащим слабые кислоты в кето-энольной таутомерией форме. Воган получил удовлетворительные результаты, используя ацетилацетон, эфир ацетоуксусной кислоты, димедон и малоновый эфир. Определялись также имид янтарной кислоты и фтальимид. [c.114]

Кетокислоты. Кето-энольная таутомерия [c.120]

Миграция водорода или протона вызывает перемещение или изменение валентности, нарушая таким образом прочность связей внутри реагирующей молекулы. С точки зрения теории перемещения электронов Лоури дает следующую схему кето-энольной таутомерии ацетона при каталитическом воздействии оснований [c.216]

Т. кип. 181 с. А. э. свойственна кето-энольная таутомерия [c.37]

Во всех случаях наблюдалось постоянное повышение расхода щелочи. Не было найдено максимума, который бы показал кето-энольную таутомерию в молекуле лигнина. Поскольку после первого часа усваивалось значительно больше щелочи, чем это соответствовало бы кето-энольной группе, то, по-видимому, во время щелочной обработки должны происходить далеко идущие изменения в молекуле лигнина. [c.303]

Следующим этапом может быть окисление по [3- или а-углероду халкона. Окисленный халкон в результате кето-энольной таутомерии может образовать а- или Р-кетопроизводное. [c.110]

Некоторые реакции распада н изомеризации сложных молекул в газах и растворах, а также часть бимолекулярных реакций в растворах (гидролиз, кето-энольная таутомерия и т. д.) являются реакциями первого порядка. Крекинг индивидуальных углеводородов и нефтяных фракций идет по типу реакций первого порядка. [c.109]

Так как для первого случая вычисляется МНр = 31,573, а во втором случае — 32,620, то на основании экспериментального промежуточного значения 32,00 можно заключить, что имеется равновесие между обеими формами — известная кето>энольная таутомерия. [c.73]

Другой особый случай применения молекулярной рефракции в органической химии — исследование таутомерных систем. В простейшем случае кето-энольной таутомерии [c.89]

Таким образом, в случае кето-энольной таутомерии, которая может быть изображена следующей общей схемой [c.425]

Кето-энольные таутомеры (например, ацетоуксусного эфира) при достаточно низких температурах устойчивы и практически не превращаются друг в друга при обычной же температуре таутомерные превращения протекают легко. [c.428]

Помимо рассмотренных выше случаев кето-энольной таутомерии и трехуглеродной таутомерии, протекающей как тримолекулярный процесс к прототропным таутомерным превращениям, относятся, например, следующие [c.430]

Кетокислоты. Кето-энольная таутомерия 121 [c.121]

Предположение о кето-энольной таутомерии монокарбонильных соединений [c.431]

Из материала настоящего раздела, а- также из ранее изложенного материала по кето-энольной таутомерии видно, что энольные таутомеры различных соединений могут обладать самой различной устойчивостью. Наименее устойчивы энолы простейших монокарбонильных соединений, например энол ацетона. Более устойчивы энолы а- и р-дикетонов и энолы эфиров а-и Р-кетокарбоновых кислот, в молекулах которых имеется система сопряженных связей. [c.433]

Если учесть, что многоатомные фенолы — резорцин н флороглюцин весьма склонны к кето-энольной таутомерии, то восстановление их следует рассмотреть в этом разделе, [c.82]

Эти и последующие представления и выводы, естественно, могут быть применены и ко многим другим видам таутомерии (кроме кето-энольной). [c.452]

Кето-энольная таутомерия ацетоуксусного эфира [c.75]

Реакции распада и изомеризации (О - А) сложных молекул в газах и растворах, а также часть бимолекулярных реакций в растворах (гидролиз, кето-энольная таутомерия и т. п.) являются реакциями первого порядка. Крекинг индивидуальных углеводородов и нефтяных фракций удовлетворительно описывается уравнением реакций первого порядка (О -> А Н- В). Скорость многих сложных каталитических процессов, в которых лимитирует один этап (например, разложение активного комплекса с образованием продукта), также описывается уравнениями первого порядка. Хотя по количеству молей стехиометрического уравнения их следует отнести к би- или трехмолекулярным реакциям. [c.148]

Способность Р-дикетонов образовывать прочные комплексные соединения со многими элементами объясняется кето-энольной таутомерией [c.291]

Следует особо подчеркнуть, что резонанс ни в коем случае не нул но понимать как наличие смеси молекул с разными валентными состояниями. При резонансе каждая молекула одновременно пребывает во всех валентных состояниях (с разной долей каждого из них). Это отличает резонанс от таутомерии, где мы действительно имеем смесь изомерных молекул. При резонансе ядра остаются на своих местах, а меняются местами лишь электроны, а при таутомерии перемещаются также атомные ядра, например, при кето-энольной таутомерии [c.230]

На примере ацетоуксусного эфира бутлеровская концепция таутомерии как динамической изомерии получила наиболее отчетливое подтверждение. При изучении а-дикетонов были найдены и другие примеры кето-энольной таутомерии. Так, например, были выделены чистые кетонные и энольные формы метилбензилглиоксаля, фенилбензилглиоксаля и фенил-п-метоксибензилглиоксаля[6]. [c.427]

Упомянутым японским исследователям [200] удалось при восстановлении фенилпировиноградной и оксалилуксусной кислот проследить влияние на высоты волн отдельно гидратации и кето-энольной таутомерии для пировиноградной и а-кетоглутаровой кислот четкого эффекта энолизации обнаружено не было [200]. [c.39]

Было показано далее, что в определенных изученных условиях эти стереоизомеры не способны превращаться друг в друга, и, следовательно, кето-энольная таутомерия не имеет места. Если бы существовала кэто-энольная таутомерия металлических производных дифенилпропиомезитилена (как это предполагалось Хюккелем для натрийацетоуксусного эфира), то оба стереоизомерных энолята могли бы переходить друг в друга через кетонную форму [c.443]

Мы исследовали реагенты класса р-дикетонов, образзш)ЩИ0 прочные комплексные соединения со многими элементами. Способность р-дикетонов образовывать комплексные соединения с металлами объясняется кето-энольной таутомерией [c.172]

Не надо, конечно, отрицать существование карбоний-иопов, папример трифенилметил-катиона, но что во всех реакциях, о которых докладывала В. Н. Сеткина, действуют карбоний-ионы, сомнительно. Например, обмен водорода в кетонах и кислотах в кислых растворах происходит, я думаю, с помощью обычного механизма кето-энольной таутомерии и поэтому только в а-местах, как это наблюдала В. Н. Сеткина. [c.274]

Главы сборника в основном посвящены отдельным классам органических соединений и построены больщей частью одинаково. Вначале помещены упражнения по изомерии и номенклатуре и разделы Способы получения и Свойства . Далее следует раздел Упражнения по материалам данной главы и, наконец, раздел Упражнения по материаладт данной и предыдущих глав . Важные теоретические вопросы выделены в особые разделы или главы (как, например, оптическая изомерия, кето-энольная таутомерия, упражнения по теории сопряженных систем). [c.15]

Аналогичный механизм предложен для кето-энольной [31] и трехуглеродной [32] таутомерии. В последнем случае взаимное превращение изомеров имеет место только тогда, когда система активирована электроотрицательными группами карбонильной, карбэтокснльной, нитрильной [c.437]

Таутомерии диалкилфосфористых, диалкилтиофосфористых кислот и диалкиланилидофосфитов посвящены обширные и систематические исследования М. И. Кабачника с сотрудниками. В основу исследований была положена мысль, что кето-энольное таутомерное равновесие подчиняется 14звестным закономерностям теории кислотно-основного равновесия. Таутомерное равновесие диалкилфосфитов смещено в сторону формы I с пятивалентным атомом фосфора. Если же обратиться к общему возможному типу диадной таутомерии производных трехвалентного фосфора, то можно прийти к выводу, что в зависимости от природы атома X (хшсло- [c.106]

Чрезвычайно характерно отмеченное выше свойство а-камфенона существовать, в зависимости от температурных условий, в виде одной из двух модификаций только что описанной бесцветной кристаллической формы, устойчивой при температурах ниже 20° С, и жидкой, окрашенной в интенсивно-желтый цвет, самопроизвольно образующейся из первой при температурах выше 20° С. Свойство это, по-видимому, находится в связи с ярко выраженной склонностью а-камфенона к кето-энольной таутомерии, но вопрос этот еще подлежит дальнейшему исследованию. [c.164]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.425 , c.428 , c.430 , c.433 , c.437 , c.441 , c.444 , c.446 , c.449 ]

Химия изотопов (1952) -- [ c.204 , c.209 , c.264 , c.265 ]

Химия изотопов Издание 2 (1957) -- [ c.275 , c.393 , c.394 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология