Теория действия ингибиторов на цепные реакции с вырожденными разветвлениями

Теория действия ингибиторов на цепные реакции с вырожденными разветвлениями [c.32]

В 1924 г. Христиансен [2] высказал предположение о цепном механизме реакций окисления и объяснил действие ингибиторов тем, что они обрывают реакционные цепи. Несколько лет спустя, при изучении фотохимического окисления альдегидов и сульфита натрия [3—5], на основании высоких квантовых выходов был установлен цепной механизм этих реакций и роль ингибиторов как агентов, обрывающих цепи. Как ни странно, но после того, как общие черты действия ингибиторов стали ясными, а цепная теория даЛа простые формулы для описания эффектов торможения, интерес к теоретической стороне проблемы значительно ослаб. Между тем, простые представления о реакциях окисления как о неразветвленных цепных процессах, далеко не достаточны. Еще в 1931 г. Н. Н. Семенов создал теорию медленных цепных разветвленных реакций, объяснившую особенности окисления углеводородов [6]. Несмотря на это вопрос о действии ингибиторов на цепные реакции с вырожденными разветвлениями до недавнего времени фактически не рассматривался. И только в последние годы выполнены теоретические и экспериментальные работы [7—13], в которых выяснены характерные особенности действия ингибиторов на цепные реакции с вырожденными разветвлениями [14]. [c.238]

Цепная теория процессов окисления органических веществ представляет собой надежную научную основу для создания рациональных методов предотвращения окислительной порчи пищевых жиров. Выдающееся значение при этом имеет разработанная Н. Н. Семеновым теория. медленно развивающихся (вырожденных) нестационарных ценных процессов. Закономерности этого типа процессов наилучшим образом описывают все явления, сопровождающие окисление органических веществ вообще и пищевых жиров в частности. Следствия из теории вырожденно-разветвленных цепных реакций позволяют понять многие особенности действия ингибиторов. [c.126]

В настоящей работе па основе цепной теории рассматриваются различные механизмы действия ингибиторов на цепную реакцию с вырожденным разветвлением и дается объяснение некоторым фактам, касающимся действия ингибиторов на окисление жидких углеводородов. На основе общего подхода к действию различных ингибиторов дается кинетическая трактовка понятий силы и эффективности тормозящего действия ингибиторов. [c.66]

По стабилизации самых разнообразных систем, начиная от детонацнонных явлений в двигателях внутреннего сгорания и кончая окислительной порчей пищевых жиров, витаминов и других продуктов, практические исследования ушли далеко вперед, в то время как в теории по вопросу об отрицательном гомогенно.м катализе продолжали оперировать простыми пред-ставленнями Бекстрема о процессах окисления как о цепных неразветвленных реакциях, что явно иедостаточно. Лишь в самое последнее время появились попытки теоретически обосновать действия ингибиторов в реакциях окисления на основе созданной Н. Н. Семеновым теории цепных вырожденно-разветвленных процессов [10, 11]. [c.127]