Соотношение между структурой вещества в различных агрегатных состояниях

СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ СТРУКТУРОЙ ВЕЩЕСТВА В РАЗЛИЧНЫХ АГРЕГАТНЫХ СОСТОЯНИЯХ [c.156]

Отыскание адэкватных форм аналитического выражения связей между структурой и диэлектрическими свойствами вещества наталкивается на трудности расчета локального поля ц индуцированной поляризации, учета ближних и дальних сил, флуктуаций в статистическом ансамбле зарядов. В частности, одним из сложных вопросов является вопрос о соотношении макроскопического (т) и микроскопического (т ) времен релаксации. Как известно, т определяется из условия (ОтТ=1, где (От — частота приложенного поля, при которой фактор диэлектрических потерь е" достигает максимума, а зависимость диэлектрической проницаемости е от частоты претерпевает перегиб. Законность отождествления т и т не очевидна, так как различия между напряженностью внешнего и локального, действующего на молекулу, полей может составлять несколько порядков. Теоретические расчеты показали, однако, что отношение х 1% не выходит за пределы 0,67—1,0 [1]. Обосновывая с достаточной надежностью связь между молекулярными и макроскопическими характеристиками, существующие теории дипольной поляризации обеспечивают базу для дальнейшего развития диэлектрического метода изучения структуры вещества — установления структурно-релаксационных связей в условиях различных фазового и агрегатного состояний, температуры и давления. Особое значение это имеет для полимеров, в которых сложное молекулярное строение обусловливает сложный спектр релаксационных и структурных переходов, а следовательно, и многообразие физических и физико-химических свойств. [c.156]

Изучение соотношений между структурами вещества в различных агрегатных состояниях важно по ряду причин. Независимо от того, что наши знания в области стереохи ии вещества бывают неполны, если известна структура вещества только, например, в твердом или парообразном состоянии, есть более основательные причины для изучения структурной химии веществ в различных агрегатных состояниях. Как только были установлены относительные атомные веса, оказалось возможно присвоить соединениям правильные эмпирические формулы, показывающие относительные числа атомов различных типов, соединенных друг с другом. В случае паров можно было, кроме того, установить действительное число атомов в отдельной молекуле, т. с. определить отношение молекулярного веса к сумме весов ато.мов в э> .пирической формуле. Например, молекула этана имеет состав jHg, а не СН , а пары фосфора при температуре его кипения состоят нз молекул 4, а не из единичных атомов. Молекулярный вес вещества можно также установить и в растворах, хотя в этом случае невозможно определить, соединен ли растворитель с молекулами растворенного вещества или нет. [c.156]

В дополнение к общему увеличению материала стереохимии путем определения точных данных о величинах межатомных расстояний и углов межлу связями, изучение строения твердых тел значительно рас-и[ирило наиш знания о природе различных типов химической связ1к Кроме того, изучение строения веи1,еств в твердом состоянии устанавливает соотношения между структурой в твердом состоянии и в других агрегатных состояниях, выявляет ограниченное значение эмпирических формул как способа представления структуры твердых тел и указывает пределы применимости таких основных принципов, как закон постоянства состава по отношению к веществу в твердом состоянии. [c.10]