Давление пара отношение к молекулярному

Таблица 81. Влияние давления на гидратацию (Молекулярное отношение пара к бутену-2 = 50 1)

НОГО вещества в г/л, М — молекулярный вес, р° — плотность растворителя в г/мл. Значение производной в лен ой части уравнения может быть найдено экспериментально либо из давления пара растворителя Р (так как = = ВГ(ЛпР), либо из температуры замерзания, температуры кипения или осмотического давления раствора. Отношение Ц1/М1 не зависит от молекулярного веса растворителя М , следовательно, нет необходимости знать эту величину, для которой к тому же отсутствуют какие-либо практические способы определения. [c.35]

Здесь Д Гз — изменение температуры затвердевания, т в. и — моляльности твердого и жидкого Р.,Кцр,— криоскопич. постоянная растворителя. С понижением химич. потенциала растворителя в Р. связано и явление осмоса, т. е. проникновение чистого растворителя в Р. через разделяющую их полупроницаемую перегородку. Осмотическое давление, понижение давления пара растворителя, повышение темп-ры кипения и понижение темп-ры затвердевания в бесконечно разбавленных Р. не зависят от природы растворенного вещества, а только от мольной концентрации. Такие свойства наз. коллигативными. Каждым из них можно воспользоваться для определения молекулярного веса, степени диссоциации или показателя ассоциации растворенного вещества (см. Рауля закон, Криоскопия, Эбулиоскопия, Осмотическое давление). Одним из следствий ур-ния (20) является закон распределения. Вещество, способное растворяться в двух несмешивающихся растворителях, распределяется между ними так, что отношение его концентраций в этих растворителях при постоянной темп-ре остается постоянным, независимо от общего количества растворенного вещества [c.258]

К идеальным свойствам растворов и выводу на их основе свойств реальных растворов можно подойти путем проведения аналогии с предшествующим рассмотрением газов, причем в качестве критерия идеальности раствора может использоваться его соответствие закону Рауля. Таким образом, естественно перейти к рассмотрению понижения давления пара нелетучим растворенным веществом, а также остальных коллигативных свойств. Следует сделать упор на их использование для определения молекулярных масс, и в этом отношении некоторым студентам должны принести большую пользу Программные обзоры . [c.579]

Закон Рауля, связывающий давление пара растворителя над раствором и концентрацию растворенного вещества, может быть использован для определе-ния молекулярного веса растворенного вещества. Сначала опытным путем можно найти отношение давлений паров Р /Рр равное Ми Затем, исходя из известного уравнения, можно вычислить молекулярный вес растворенного вещества [c.453]

Классические методы определения молекулярной массы — криоскопия и эбулиоскопия — основаны в конечном счете на законе Рауля, устанавливающем пропорциональную зависимость между понижением давления паров растворителя и мольной долей растворенного вещества. Определение молекулярной массы путем непосредственного измерения давления паров растворов не практиковалось из-за сравнительной сложности и трудоемкости таких измерений. Однако современная техника газохроматографического анализа равновесной паровой фазы позволяет очень просто и достаточно точно определить отношение давления паров раствора и чистого растворителя в пределах линейного диапазона детектора это отношение равно отношению площадей (или высот) пиков на хроматограммах равных [c.263]

Рассмотрим каплю радиуса г из жидкости с молекулярным весом М, плотностью р и поверхностным натяжением у Предположим, что капля окружена паром с парциальным дав пением р, а равновесное давление пара над плоской поверхностью жидкости равно Роо Отношение р/роо называется пересыщением Согласно известному уравнению Томсона — Гиббса, капля находится в ран новесии с паром, если [c.17]

Акрилонитрил во многих отношениях похож на остальные нитрилы с низкими молекулярными весами. Он обладает относительно высокой диэлектрической постоянной (38), умеренной вязкостью и находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -83 до +79°С). Акрилонитрил отличается от многих нитрилов наличием сопряженной ненасыщенной связи, благодаря которой соединение химически и электрохимически реакционноспособно. Акрилонитрил очень токсичен максимальная допустимая концентрация составляет 20-10 %. К тому же он имеет относительно высокое давление паров. Акрилонитрил прозрачен в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра. Поглощение наблюдается при 240 нм [Г. [c.14]

Рассчитать молекулярный вес нитробензола из следующих данных когда смесь нитробензола и воды перегоняется под давлением 731,9 мм рт. ст., температура перегонки равна 98,2° С, а весовое отношение нитробензола и воды в дистилляте составляет 0,188. Давление пара воды при этой температуре равно 712,4 мм рт. ст. (См. задачу 4.5.) [c.143]

К недостаткам возгонки следует отнести, во-первых, ограниченность применения возгонки, практически пригодной только по отношению к твердым веществам, имеющим достаточно большое давление пара при сравнительно невысокой температуре. Очистку или выделение многих веществ, обладающих ничтожно малым давлением пара, нецелесообразно проводить этим способом. Во-вторых, возгонка, как правило, является процессом более длительным, чем перегонка или перекристаллизация, особенно возгонка вещества с большим молекулярным весом. Наконец, в-третьих, при использовании возгонки оказывается затруднительным разделение веществ, которые по своей летучести мало отличаются друг от друга. [c.215]

Коллигативными являются (по определению) свойства, зависящие только от числа частиц. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Следовательно, измерив понижение активности растворителя при известной весовой концентрации растворенного вещества, можно вычислить молекулярный вес последнего. В принципе можно непосредственно измерить активность растворителя по отношению р/ро, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро — равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Такое прямое определение понижения активности обычно не отличается ни удобством, ни точностью [175, 206]. Предпочитают косвенные методы, а именно эбуллиоскопию, криоскопию, изотермическую перегонку и осмометрию. Последний метод. [c.11]

На рис. 1 показана зависимость общего давления (кривая Р) и содержания циклогексана в паре (кривая х( )) от состава раствора при изменении состава раствора по секущей с отношением молекулярного содержания спир- [c.89]

На рис. 51 представлен пример зависимости величины этого отношения т] от относительного давления пара в кювете p ps при адсорбции и десорбции молекул воды на образце аэросила, откачанном в вакууме при 600° С и находившемся при съемке спектра в монохроматическом луче. В этом случае происходит как молекулярная адсорбция воды, так и ее хемосорбция. Увеличение давления пара воды в кювете до величины, соответствующей заполнению довольно сильно дегидроксилированной поверхности аэросила приблизительно на 0,2, приводит к отрицательным величинам т]. Это свидетельствует о некотором увеличении числа свободных гидроксильных групп на поверхности при адсорбции воды в результате ее хемосорбции. [c.162]

К легким газам в хроматографии обычно относят водород, азот, кислород, элементы нулевой группы периодической таблицы, а также метан, оксид и диоксид углерода. Определение состава смесей, включающих эти газы, необходимо при анализе атмосферы нефтяных, болотных и рудничных газов продуктов радиоактивного распада, производства редких газов и продуктов электролиза газов, растворенных в металлах, в крови газов, выдыхаемых человеком многих смесей. Для хроматографического разделения таких смесей необходимы сильные сорбенты типа активных углей, силикагелей, алюмогелей и молекулярных сит. Однако вследствие очень высокого давления пара и примерно одинаковых размеров молекул разделить некоторые пары веществ даже на колонке с молекулярным ситом удается лишь при весьма низких температурах. Кроме того, вследствие сорбции газа-носителя может происходить изменение свойств адсорбента по отношению к разделяемым веществам, и, таким образом, природа подвижной фазы оказывает влияние на селективность колонки и форму регистрируемых пиков [231]. [c.221]

Благородные газы. В табл. 11.1 приведены также отношения давлений паров а,, для благородных газов — гелия, неона, аргона и ксенона. Значения очень велики для гелия, невысоки для неона, мало отличаются от единицы для аргона и равны единице для ксенона. Эти данные иллюстрируют общее правило дистилляция может служить приемлемым методом лишь для разделения изотопов наиболее легких элементов она неэффективна при молекулярных весах, значительно превышающих 20. [c.409]

В конструктивном отношении приборы для измерения давления пара эффузионным методом весьма разнообразны. Они могут быть изготовлены из металла для стекла на них можно проводить одно или несколько, или практически неограниченное число измерений. В зависимости от того, используется ли для измерения давления пара молекулярный пучок полностью или частично, приборы делятся на интегральные и дифференциальные. В данной работе давление определяют на приборе интегрального типа, рассчитанном на одно измерение. [c.625]

Значения коэффициентов Д и К, приведенные в таблицах, получены на основании экспериментов, не учитывающих совместного нахождения в смеси многих примесей. Это, разумеется, вносит некоторые погрешности в определение величин К и К. Оба эти коэффициента отражают сложные отношения молекулярных сил сцепления и отталкивания между однородными и разнородными молекулами сложной системы. При этом следует помнить, что температура кипения или давление пара примеси не является решающим фактором. Примеси, имеющие более высокую температуру кипения, чем вода или этиловый спирт, могут улетучиваться в относительно больших количествах, чем этиловый спирт и вода. [c.236]

Согласно термодинамическим представлениям для макромолекул характерна такая особенность фазы, как постоянство свойств, например давления пара мономера, при изменении молекулярной массы (количество фазы). В этом отношении, как подчеркивал в дальнейшем В. А. Каргин, превращение мономера в полимер можно рассматривать как явление, эквивалентное фазовому превращению , или с точки зрения термодинамики макромолекулы должны рассматриваться как частицы твердой фазы . [c.358]

НЫХ методов анализа (например, применение фотоэлектрических фотометров, рН-метров). В ходе управления процессами обогащения угля и переработки нефти использовали в основном данные анализа, характеризующие анализируемую пробу в целом, например температуру затвердевания или температуру вспышки, предел воспламеняемости или данные об отношении анализируемой пробы к действию раствора перманганата калия. Определение ряда таких характеристик, например определение плотности и давления паров, определение вязкости или снятие кривых разгонки, можно осуществлять при помощи приборов. Указанные методы анализа важны для контроля качества веществ, но они не соответствуют современному уровню исследований и контроля производства, а также не способствуют прогрессу в этих областях. Развитие аналитической химии происходит в направлении внедрения физико-химических методов анализа или методов, использующих специфичные свойства веществ, при этом на первый план выдвигаются методы газовой хроматографии. В связи с этим на примере развития газовой хроматографии можно проследить тенденции развития аналитической химии в целом. Метод газовой хроматографии известен с 1952 г., в 1954 г. появились первые производственные образцы газовых хроматографов, а уже в 1967 г. четвертая часть всех анализов, проводимых на нефтеперерабатывающих заводах США, осуществлялась методом газовой хроматографии (А.1.13]. К 1968 г, было выпущено свыше 100 ООО газовых хроматографов [А.1.14], и лишь небольшую часть из них применяли для промышленного контроля. Газовые хроматографы были снабжены детекторами разных типов в зависимости от специфических свойств анализируемого вещества, его количества и молекулярного веса, позволяющими провести определение вещества при его содержании от 10 до 100% (в случае определения летучих неразлагающихся веществ в газах — при содержании 10- %). К подбору наполнителя для колонок при разделении различных веществ подходили эмпирически. В 1969 г. появились газовые хроматографы, которые наряду с различными механическими приспособлениями содержали элементы автоматики. Для расчета результатов анализа по данным хроматографии и в лаборатории и в ходе контроля и управления процессом применяли цифровые вычислительные машины в разомкнутом контуре. В настоящее время эти машины вытесняются цифровыми вычислительными машинами в замкнутом контуре. При этом большие вычислительные машины со сложным оборудованием можно заменить небольшими. В будущем результаты анализа можно будет получать гораздо быстрее. Методы газовой хроматографии в дальнейшем вытеснят и другие методы анализа мокрым путем и внесут значительный вклад в автоматизацию процессов аналитического контроля. Внедрение техники и автоматизации в методы аналитической химии будет способствовать увеличению числа специалистов с высшим и средним специальным образованием, работающих в области аналитической химии. В настоящее время деятельность химиков-аналитиков выглядит совершенно иначе. Химик-аналитик должен обладать специальными знаниями в области химии, физики, математики и техники, а также желательно и в области биологии и медицины. Все это необходимо учесть при подготовке и повышении квалификации химиков-аналитиков, лаборантов и обслуживающего пс[)сонала. [c.438]

Рауль исследовал и понижение точек замерзания растворов. Выводы, сделанные им из этих опытов, таковы Для всех растворов, приготовленных в том же самом растворителе, получается приблизительно постоянное отношение между значениями молекулярного понижения точки замерзания раствора и понижением давления пара [c.419]

Из отношения (21-4) парциальное давление пара Рп — Рн Подставляя значение р и величины молекулярных масс сухого воздуха и водяного пара Мс в. и М в уравнение (21-5), получим следующую зависимость влагосодержания воздуха от его относительной влажности [c.737]

В бесконечно разбавленных растворах, где взаимодействием растворенных частиц можно пренебречь, изменение активности растворителя в растворе равно мольной доле растворенного вещества. Следовательно, оценивая изменение активности растворителя, можно определить молекулярную массу полимера. Активность растворителя легко вычисляется из отношения равновесного давления паров растворителя (в изотермических усло-вифс) соответственно над раствором (р) и растворителем (ро), т.е. = />/ро- Однако экспериментальное определение р/р затруднено. Поэтому широкое распространение получили другие методы оценки коллигативных свойств растворов [c.21]

Молярная растворимость Ур5 в жидком НР равна приблизительно Г. 15, причем тенденция к образованию ЙУРе выражена слабо и сама комплексная кислота не выделена, но получены некоторые производящиеся от нее соли. По отношению к нагреванию они не особенно устойчивы. Так. К[УРб] распадается на КР и УР5 уже при 330 °С. Были получены также твердый при обычных условиях 2ХеРб-Ур5 (давление пара 5 мм рт. ст.) и жидкий 2ХеО 4-Ур5 (т. пл. —37 °С). Интересно, что получить аналогичные продукты присоединения с молекулярным соотношением 1 1 не удалось. [c.485]

Адсорбенты подразделяются на 1) непористые на их поверхности происходит MOHO- или полимолекулярная адсорбция, практически не распространяющаяся в толщу адсорбента 2) крупнопористые (широкопористые) с размером пор больше 50 A при высоких давлениях пара адсорбция сопровождается капиллярной конденсацией 3) мелкопористые (тонкопористые) с размером пор меньше 50 А по отношению к крупным молекулам ведут себя как молекулярные сита 4) ге-теропористые (неоднороднопористые) с порами разного размера. [c.517]

Перегонка с паром. Содестилляция. Если атмосферное давление будет несколько меньшим, чем общее давление, о котором говорилось выше, то жидкая смесь бензальдегид — вода будет выкипать в продолжение всего времени, пока поддерживается температура 98° (температура кипения чистого бензальдегида 179,5°) это будет происходить до тех пор, пока полностью не отгонится один из компонентов. Осуществить перегонку можно, если пропускать пары из колбы через соответствующим образом приделанный холодильник, в котором будут конденсироваться обе жидкости. Дестиллят будет содержать оба вещества в той же самой пропорции, что и в паре, за исключением небольшой доли, которую не сконденсировал холодильник. Практически это осуществляют так же, как и обычную перегонку с паром, при которой водяной пар пробулькивает через перегоняемую смесь. Эта операция является одним из самых простых способов очистки веществ, которые высоко кипят или разлагаются при температуре кипения, но не смешиваются и не реагируют с водой. Аналогичные способы очистки с помощью соде-стилляции [28 — 33] можно выполнить, пользуясь другими соответственно подобранными жидкостями или даже инертными газами. Необходимо отметить, что весовое отношение бензальдегида к воде в отгоне благодаря более низкому молекулярному весу воды (18) по сравнению с молекулярным весом бензальдегида (106) значительно больше (1 к 2,15), чем отношение давления паров или мольных долей (1 к 12,7). Таким образом, добавка несме-шивающегося компонента с относительно низким молекулярным весом будет иметь преимущество при любой очистке с помощью содестилляции, так как это снил ает общее количество вещества, которое должно быть перегнано для того, чтобы получить желаемый компонент в чистом виде. Если добавленным компонентом является газ, то приемник следует охлаждать до такой степени, чтобы снизить давление пара интересующего нас вещества до весьма малой величины в противном случае инертный газ- увлечет за собой заметное количество вещества. Чтобы этого избежать, можно воспользоваться рециркуляцией газа. [c.18]

Эта связь была установлена лишь после того, как в 1934 г. Странским и мной было введено понятие средней работы отрыва , учитывающее отклонения от положения на половине кристалла , которые появляются в начале и в конце каждого ряда при растворении верхних слоев кристаллических граней. Этими отклонениями нельзя пренебрегать в случае кристаллов малых размеров. При помощи этого понятия стал возможен молекуляр-но-кипетический вывод основных термодинамических зависимостей, использованных в теории Фольмера, какими являются уравнения Томсона — Гиббса о давлении паров малых кристаллов уравнение Гиббса — Вульфа о равновесной форме кристаллов работы образования двумерных и трехмерных зародышей и другие. Мною и Странским, а впоследствии в более строгом — в математическом отношении — виде Беккером и Дёрипгом была дана молекулярно-кинетическая трактовка кинетики образования кристаллических зародышей и линейной скорости кристаллизации. Полученные при этом выражения содержат экспоненциальный член, в показателе которого фигурирует работа образования соответствующих зародышей в ее зависимости от пересыщения, [c.5]

Помимо высокой ассоциирующей способности асфальтенов на величину молекулярного веса влияет и то обстоятельство, что они являются полидисперсной системой. Для таких веществ необходимо отличать среднечисловой молекулярный вес от средневесового. Первый определяется по коллигатив-ным свойствам раствора и зависит от числа растворенных в единице объема растворителя молекул (по давлению паров, криоскопическим, эбулиоскопическим, осмометрическим методами). Средневесовой определяется ультрацентрифугированием, диффузией, методом молекулярной пленки. Эти методы основаны на влиянии величины молекул на измеряемый параметр. Так в работе [51] было установлено, что для асфальтенов, выделенных из битума деасфальтвдации, значение Мп (в бензоле) равно 2200, а величина М , определенная по скорости диффузии в бензольном растворе, составляет 8540. Отношение М< /М =3,5 указывает на весьма высокую степень полидисперсности асфальтенов. [c.13]

Известно, что алюмосиликатный катализатор после длительной откачки при высоких температурах теряет свою каталитическую активность по отношению к реакции крекинга кумола [29]. Было показано [29], что при хемосорбции на таком образце всего 0,0035 эес.% воды проявляется заметная каталитическая активность, а хемосорбция 0,2 вес.7о воды полностью возрождает каталитическую активность. Найдено [30], что теплота адсорбции пара воды на длительно откачанном при 800° С образце алюмосиликатного катализатора составляет не менее 25 ккал1моль и уменьшается лишь после адсорбции воды в количестве 3 мкмоль г (0,005 вес.%). После адсорбции воды в количестве, соответствующем покрытию 0,2% поверхности, теплота адсорбции составляет около 17,5 ккал1моль и остается практически постоянной при росте величины адсорбции до покрытия поверхности на 10%. При этом равновесное давление пара воды над катализатором остается незначительным. Дальнейшее уменьшение теплоты адсорбции и рост изотермы адсорбции пара воды происходят ступенеобразно, что указывает на различие мест молекулярной адсорбции воды, происходящей после первоначальной химической адсорбции воды. [c.312]

Чтобы получить значение необходимо знать давление паров при Тг = = Т Т( = 0,7, а также критическое давление. Сначала эта константа была предложена только для описания ацентричности или несферичности молекулы. Для одноатомных газов фактор ацентричности, следовательно, близок к нулю. Для метана он все еще очень мал. Однако для углеводородов с высокой молекулярной массой значение (о возрастает и резко увеличивается с полярностью. В настоящее время фактор ацентричности широко используется в качестве параметра, который в известной степени характеризует сложность молекулы как в отношении ее геометрии, так и полярности. Применимость корреляций, включающих фактор ацен тричности, должна ограничиваться нормальными газами и жидкостями ни в коем случае не следует использовать такие корреляции для На, Не, Ые, а также для сильно полярных веществ и соединений с водородными связями. [c.26]

Авторы нашли, что нри давлениях менее 25 атм скорость течения углекислого газа с поправкой на отношение молекулярных весов такая же, как и азота, т. е. несорбирующегося газа. При давлениях, близких к давлению насыщенного пара, скорость течения углекислого газа несколько возрастала за счет течения капиллярно-сконденсированного вещества. Зависимость проницаемости от среднего давления оказалась аналогичной как для температур ниже, так и выше критической (31,1° С), причем скорость течения углекислого газа при температурах выше критической превышала скорость течения несорбирующихся газов. Из величины этого превышения, полагая, что сорбированное вещество при температуре выше критической может находиться в капиллярно-сконденсированном виде, авторы вычислили плотность и вязкость конденсата , соответственно равные при 35° С 0,7 г/см и 3 10" пуаз. [c.160]