Гипотеза электрохимическая также

Более универсальна предложенная Г.В.Карпенко [25] адсорбционно-электрохимическая гипотеза коррозионной усталости, согласно которой первичным актом взаимодействия коррозионной среды с деформируемым металлом является адсорбция молекул среды, приводящая к термодинамически неизбежному изменению поверхностной энергии металла [26], а также возможное наводороживание катодных участков металла, вызывающее водородную усталость.В дальнейшем будет показано, чтб водород также интенсивно выделяется в устье развивающейся коррозионноусталостной трещины в нейтральной коррозионной среде, представляющей собой растворы солей, слабые растворы кислот или просто в воде за счет процесса гидролиза среды, ее подкисления от pH = 7 до pH = 3 и ниже [27 - 31]. [c.15]

Достижения молекулярной биологии за последние тридцать лет во многом основаны на результатах физико-химических исследований биологических систем. Предлагая гипотезу о двойной спирали ДНК, Дж. Уотсон и Ф. Крик использовали наряду с другими фактами результаты физико-химических исследований растворов ДНК. В дальнейшем эта гипотеза блестяще подтвердилась целым рядом исследований, среди которых видное место занимает физическая химия денатурации и ренатурации ДНК. Большую роль сыграли также электрохимические исследования полиэлектролитных свойств нативной и денатурированной ДНК. [c.8]

Таким образом, видно, что представленная модель достаточно хорошо подтверждается экспериментальными данными по КР. Эта модель находится также в хорошем соответствии с влиянием среды и с электрохимическими гипотезами роста коррозионных трещин, которые будут обсуждаться позднее, включая предположение, что растворение происходит в вершине трещины. [c.285]

С историею солей долго были связаны судьбы теоретических воззрений химии. Яснейшее представление об этом предмете ведет свое начало от Лавуазье и было особенно строго развито Берцелиусом. Это представление называется дуализмом. Все сложные соединения, а соли по преимуществу, представлялись состоящими из двух частей. Соли представляли себе как соединения основного окисла (основания) с кислотным (т. е. с ангидридом кислоты, его тогда называли кислотою) гидрат же представляли как соединение безводного окисла с водою. Такое выражение употребляли не только для того, чтобы выразить обыкновеннейший способ получения этих веществ (было бы совершенно верно), но также и для выражения того внутреннего распределения элементов, которым предполагали объяснять все свойства названных соединений. В серномедной соли предполагали две ближайшие составные части окись меди и серный ангидрид. Это есть гипотеза. Ее развитие совпало с электрохимическою гипотезою, предполагающею, что две составные части удерживаются во взаимной связи потому, что одна часть (ангидрид кислоты) имеет электроотрицательные свойства, а другм (в солях основания) положительные. Обе части притягиваются, как тела, обладающие противоположными электричествами. Но так как разложение расплавленных солей током дает металл, то развиГое в тексте представление о составе и разложении солей, называемое водородною теориею кислот, [c.459]

Известный исторический интерес представляет освещение эволюции взглядов Берцелиуса на гипотезу Авогадро, тем более что многие историки химии приписывают ему и его электрохимической теории роковую роль в судьбе данной гипотезы. О взглядах Берцелиуса до 1834 г. мы уже говорили раньше. Его отрицательное отношение к гипотезе Авогадро до этого года опиралось в основном на недопустимость признания делимости химических атомов. Но, как мы уже видели, он отнесся с большим вниманием к предложению Годэна о признании молекул простых газообразных веществ ...идея о группах атомов также в газах простых тел имеет нечто заманчивое [61],— замечает в связи с этим Берцелиус. О том, что он вначале положительно относился к та,кой гипотезе, свидетельствуют его высказывания по этому поводу в пятом то.ме учебника, появившегося в 1835 г. (третье издание [62]) и в 1836 г. (четвертое издание [63]). [c.105]

Берцелиус вообще считал, что электрохимическая теория недостаточна, чтоб объяснить различные изменения сцепления, природу этого свойства. Как мы видели, Берцелиус, кроме физических доводов (отсутствие сцепления), приводил также и химические доводы против гипотезы о молекулах простых газов он не мог согласиться с идеей о реакции двойного обмена между простыми газами, ибо он подходил к понятию о молекуле с физической, геометрической точки зрения, не понимая, как один атом кислорода может заменить два атома водорода (геометрически). Кроме того, Берцелиус принципиально не мог допустить такого подхода к реакциям соединения, ибо это означало отказ от теории дуализма, которую он считал незыблемой. [c.107]

В соответствии с первыми наблюдениями Е. А. Шпитальского и более поздними исследованиями П. Жаке [61 ] анодные поляризационные кривые при электрополировке имеют вид, приведенный на рис. 14. При этом было установлено, что превращение матовой поверхности металла в блестящую происходит при анодной поляризации, отвечающей горизонтальному участку на кривых, приведенных на рис. 14. Можно полагать, что наряду с преимущественным растворением металла на выступах происходит также разряд анионов. Поэтому оптимальное выравнивание поверхности будет наблюдаться при максимальном значении анодного потенциала. В отношении сущности и механизма электрохимического полирования было высказано довольно много гипотез. Из них некоторые заслуживают внимания. [c.80]

Отмеченные выше свойства электрохимических систем впервые были объяснены в 1887 г. Аррениусом при использовании (в дальнейшем экспериментально вполне подтвержденной) гипотезы о том, что электролиты в водных растворах диссоциируют на электрически заряженные ионы. Поэтому электрохимические системы можно определить также при помощи утверждения, что в них при прохожде. НИИ тока происходит перенос заряда ионами, в то время как в металлах и полупроводниках — электронами. [c.239]

Существует несколько гипотез, объясняющих коррозионную усталость. Согласно одной из них, — адсорбционно-электрохимической [128] — первичным актом разрушения является адсорбция поверхностно-активных компонентов среды, снижающая поверхностную энергию и облегчающая образование коррозионноусталостных трещины. Трещины возникают из коррозионных язв и под влиянием механического фактора или наводороживания развиваются до размеров эффективных концентраторов напряжения. Развитие и рост трещин стимулируется также адсорбционным снижением поверхностной энергии в вершине возникшей трешиньг. На выступах суб.микрорельефа активно протекают коррозионные процессы, обусловливающие интенсивность общей коррозии. [c.77]

Выдвинуто много гипотез, объясняющих механизм разрушения металла на микроучастках, где происходит замыкание кавитационных каверн. Так, в соответствии с представлением о термоэлектрических эффектах [15] полагают, что электрические токи могут возникать под действием высоколокализованных напряжений сжатия, когда появляются гидродинамические силы, действующие на микроскопические участки твердого тела при сокращении кавитационной полости. Особенно распространена гипотеза о значительном влиянии электрохимической коррозии на процесс кавитационного разрушения. Однако имеется много экспериментальных данных [34, 50], свидетельствующих о наличии кавитационной эрозии и в химически нейтральных средах, а также на материалах, не подвергающихся коррозии (стекло, пластмассы и т. п.). [c.25]

Систематические исследования, проведенные со многими соединениями [5—11], показали, что ни одна из выдвинутых гипотез не является характерной особенностью для летучих ингибиторов, хотя некоторые из перечисленных механизмов иногда и проявляются. Изучая электрохимию ингибированных электролитов, связь между составом, структурой и физи-ко-химическихл ги свойства ми органических соединений, с одной стороны, и их защитными свойствами — с другой, удалось показать, что летучие ингибиторы предотвращают коррозию главным образом благодаря изменению кинетики электрохимических реакций, обусловливающих коррозиониый процесс. На это указывает, в частности, сильное смещение в положительную сторону стационарного потенциала стали, выдержанной в атмосфере л-етучих ингибиторов, а также торможение анодной реакции ионизации металла и наступление пассивности [5, 6]. [c.157]

Согласно представлениям В. И. Веселовского, на поверхности платинового анода положительнее — 1,5 в возникает соединение Р1-Р10 [Аадс), в котором Р1-Р10 — некоторый окисел нестехио-метрического состава, играющий роль инертной подложки, а. адс — хемосорбированный радикал (ОН, О, —00—, Н804, а также СН3СОО [2] и т. п.), участвующий при соответствующих потенциалах в анодных превращениях [11]. По этой гипотезе конечные продукты реакции образуются путем электрохимической десорбции радикалов, поэтому направление, селективность и кинетика анодных процессов определяются, во-первых, составом и свойст- [c.183]

Процесс коррозии расчленяется на стадии возникновения и разрушения. Стадия возникновения коррозии носит электрохимический характер и протекает медленно. В латунях она вызывается пластической деформацией защитной поверхностной пленки под воздействием местных напряжений постепенно эта пленка разрывается у выходов плоскостей скольжения к поверхности или над границами зерен [54]. Это объяснение подтверждается измерениями потенциала и тока образцов, подвергаемых растяжению до наступления пластической деформации. При пластическом растяжении происходят дискретные процессы, характеризующиеся тем, что при увеличении растяжения синхронно уменьшается потенциал и возрастает ток или величина максимумов тока [55]. С другой стороны, трещины под напряжением наблюдаются у сплавов, образующих защитные пленки в условиях, при которых образование защитной пленки маловероятно. Поэтому в качестве общей гипотезы принимается положение [53, 56], что, кроме электрохимического взаимодействия между более благородным и менее благородным компонентами, должен оказывать свое влияние также и так называемый эффект твердого раствора. Упомянутее явление состоит в том, что [c.260]

Электрохимическая гипотеза также была принята Кольбе Было бы легкомысленным, если бы мы решили на основании отдельного факта тотчас же выбросить теорию, которая до сих пор была для нас надежным руководите.лем [там же, стр. 301.,, Но с середдны 50-х годов, под влиянием Франкланда, электрохимические представления заняли второстепенное. место в теоретической системе Кольбе. [c.52]

Марковников пишет о предположеннн Кекуле относительно последовательности замещения водорода бромом в бензольном ядре Если приведенная гипотеза Кекуле, основанная, очевидно, на остатках прежней электрохимической теории, правильна, то она, я полагаю, должна быть применима не только к ароматическим, но в той же мере и ко всем другим соединениям, что, между прочим... фактами не подтверждается [там же, стр. 145]. Полемизирует Марковников также и с Байером, который высказал мнение [31, стр. 84—85], что о посредственном влиянии атомов хлора и кислорода на водородные атомы судить преждевременно. [c.122]

Электрохимическое окисление в определенных условиях (неводный растворитель, отсутствие нуклеофильных примесей) может происходить путем отрывп одного электрона. Хорошая корреляция, наблюдаемая между ПИ и Eif в широких рядах соединений [54— 6], безусловно поддерживает гипотезу о том, что анодная реакция включает первоначальное образование катион-радикала, однако ФЭ-спектр содержит гораздо больше информации, ценной для понимания электрохимических превращений. Прежде всего, вместе с величиной ПИ ФЭС дает возможность также установить и область локализации положительного заряда в данном катион-радикале, получаемом при выбивании верхнего электрона, а эта информация может служить основой для интерпретации дальнейших превращений катион-радикала. [c.245]

С исторической точки зрения имеет большое значение тот факт, что IB том же журнале (Journal de physique, v. 73, 1811), в котором была опубликована первая статья Авогадро [20, стр. 3], была напечатана также и статья Берцелиуса об электрохимической теории. Этот факт, который, кстати, до сих пор не от.мечался историками химии, служит доказательством того, что гипотеза Авогадро была известна Берцелиусу с 1811 г. [c.44]

Таким образом, развивая теорию Дэви и Авогадро, связав ее с атомистической гипотезой, Берцелиус в значительной степени содействовал обоснованию и утверждению атомистической гипотезы не только соображениями химического порядка, но также соображениями электрохимического порядка. Для объяснения преобладания у элементов преимущественно одной полярности, Берцелиус приписывает двум полюсам атома различные по величине заряды, что приводит к унипо-лярности [там же]. С другой стороны, необходимость объяснить причины большей склонности некоторых электроотрицательных элементов (например, серы) соединяться с кислородом, чем это наблюдается у некоторых электроположительных элементов (Си, А , Аи), Берцелиус выдвигает гипотезу о [c.163]

Воздействие видимого и ультрафиолетового излучений на полярографические электроды дает ряд своеобразных электрохимических эффектов, которые были объединены под названием фотополярография [1—5]. Экспериментально следует различать длительное (стационарное) и импульсное (нестационарное) облучения, при воздействии которых электродные процессы могут испытывать разнообразные влияния. До сих пор было обнаружено три типа токов диффузионный ток 1ра, определяемый фотореакциями, фото-кинетический ток и остаточный фототок 1 . Подобно остаточному току (току фона) в классической полярографии при постоянном напряжении, также и в фотополярографии всегда регистрируют остаточный фототок. Поэтому его свойства и причины возникновения являются одной из основ этого направления исследований. В данной работе приводятся некоторые предварительные результаты, полученные для ряда фоновых растворов, а также рабочая гипотеза. [c.130]

Условия коррозионного растрескивания металлов и их сварных соединений а) металл, восприимчивый к коррозионному растрескиванию (М) б) спецпфическа коррозионно-активная среда (С) в) напряженное состояние (Я) с наличием растягивающих компонентов напряжения (схема 3). На природу этого разрушения существуют различные точки зрения электрохимическая, ме-ханоэлектрохимическая, пленочная, адсорбционно-электрохимическая, сорбционная и др., подробно рассмотренные в ряде монографий и обзоров [1, 19, 20, 25, 46, 47, 71, 74 и др.]. Основные механизмы растрескивания классифицированы на рис. 33 [71]. Различие существующих гипотез заключается прежде всего в различной оценке влияния напряжений и среды на процесс разрушения, а также причин, вызывающих склонность металла к растрескиванию. [c.103]

Согласно же представлениям Берцелиуса, такое деление образовавшейся молекулы воды мало вероятно. Он считал, что в рассматриваемой реакции два атома водорода соединяются с одним атомом кислорода, образуя один сложный атом воды. Если допустить равенство числа молекул в одинаковых об1,емах и для сложных га-,iOB, то, по Берцелиусу, должен был бы образоваться один объем воды. Наличие же двух объемов свидетельствует, по его мнению, о неприменимости гипотезы Авогадро. В противном же случае он должен был допустить деление с. южиых атомов. Сложный атом воды, как его изображал Берцелпус Н-гО, должен был разделиться пополам. Это противоречило, по-видимому, основным электрохимическим представлениям Берцелиуса, а также и всей дуалистической системе. [c.49]

Скорость, с которой заместитель вступает в реакции, должна зависеть от величины электрохимической полярности, имеющейся между заместителем и несущим его углеродным атомом ядра. Таким образом, водород, который следует считать электроположительным (водород находится в дипольных молекулах НС1, Н О, H3N на положительном конце диполя), должен замещаться скорее всего у отрицательно индуцированных углеродных атомов бензольного ядра в хлорбензоле это атомы 2,4 и 6, в орто- и пара-положениях в нитробензоле атомы 3 и 5 в л<ета-положении. В соответствии с этим реакции замещения и происходят преимущественно в названных местах. Наоборот, электроотрицательные атомы, например хлор, особенно реакционноспособны, если они находятся у положительно индуцированных атомов ядра. Таким образом, удается объяснить большую реакционную способность о- и п-ни-трохлорбензолов, а также о- и п-динитробензолов в отношении гидролизующих реактивов, например метилата натрия, в то время как изомерные Л4ета-соединения не реагируют [194] (ср. стр. 515 реакционную способность о- и п-динитробензолов можно, впрочем, объяснить только при помощи дополнительных гипотез). Правда, пока еще ничего неизвестно относительно особой реакционной способности л1-дигалогенозамещенных бензолов, которую также следовало бы ожидать. Все же л<-дихлорбензол реагирует с метилатом натрия при 175° значительно быстрее, чем о- и п-дихлорбензол [195]. [c.524]

Если за изменения активности и роста клеток микроорганизмов ответственны возникающие в водных системах поля вихревых электромагнитных волн, то данные изменения должны также проявляться в дистантных электрохимических взаимодействиях. Для экспериментального подтверждения вьщвинутой гипотезы были проведены исследования по кинетике активных форм кислорода в дистиллированной вод (О НО изолированной от среды микроорганизмов непроницаемыми для химических соединений стенками (дистантное взаимодействие). [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология