Эмде реакция

Э. р. является ценным дополнением к широко распространенному методу расщепления четвертичных оснований по Гофману, т. к. часто приводит к иным результатам, и особенно эффективно используется для установления строения аминов и алкалоидов. Реакцию открыл Г. Эмде в 1909. [c.478]

Восстановительное расщепление четвертичных солей аммония до третичных аминов под действием амальгамы натрия получило название реакции ЭМДЕ [c.85]

Erode degradation реакция расщепления Эмде (модификация реакции Гофмана) — разрыв связи С—N при обработке водного или спиртового раствора галогенида четвертичного аммониевого основания амальгамой натрия [c.387]

R4P+. Для этой цели использовались и другие восстановители, например триэтилборгидрид лития (который предпочтительно отщепляет метильные группы) [946] и натрий в жидком аммиаке. Восстановление четвертичных солей амальгамой натрия в воде известно как реакция Эмде. Однако этот реагент неприменим для расщепления аммониевых солей, все четыре заместителя которых представляют собой насыш,енные алкильные группы. Некоторые третичные амины расщепляются при взаимодействии с алюмогидридом лития [947]. Естественно, азири- [c.182]

На реакции нуклеофильного замещения, подобно любой по.1, р-ной реакции, оказывает влияние растворитель, хотя степень эмдо злпяния может изменяться от реакции к реакции. Вообще гоы и, в процессе химической реакции образование нонов возможно ко в том случае, если оии сольватируются. Для грубой оЦ м ки сольватациониых свойств растворителя можио использовать - к диэлектрическую проницаемость. Однако последняя — макрг I пическая величина, тогда как специфическое взаимодействие М1 к-ду растворителем и растворенным веществом происходит в с- -ре действия сил межмолекулярного притяжения и отталкивания. [c.242]

Реакция Брауна с бромистым цианом часто применялась для расщепления алкалоидои. Важность этой реакции в данной области можно сравнить е важностью классического метода расщепления Гофмана и Эмде, [c.280]

Метод Эмде. Обработка хлористого диметилтетрагидроизохинолиния амальгамой натрия в условиях реакции Эмде приводит к образованию продукта гофмановского расщепления I ожидаемый продукт восстановления XIX не [c.354]

Соединение X X11 при расщеплении по методу Эмде дает смесь насыщенного и ненасыщенного соединений гидрирование этой смеси приводит к образованию соединений XXIII (главный продукт реакции) и XXIV [577]. [c.355]

А. с. ч. раств, в воде и низших спиртах. Наиб, важные р-ции А. с. ч. связаны с их превращением в третичные амины (см., напр., Гофмана реакции., Эмде расщепление, Соммле реакции, Стивенса перегруппировка). Многие А. с, ч. биологически активны, встречаются в природе (наиб, важные из них — холин и ацетилхолин). См., напр., А.ЛКОМОНЫ, Катапины, Хлормекват-хлорид, Диоксоний. [c.43]

Группа R отщепляется легче в тех случаях, когда это бензил, аллил или арил если же R является насыщенной алкильной группой, то ее восстановительное отщепление протекает с неко торым трудом [247, 249, 312, 572]. Однако расщепление по Эмде было использовано в ряду конессина [341] при деградации производных, содержащих группировку GLVII. Замена амальгамы натрия [341] натрием в жидком аммиаке [340] дает лучшие результаты при восстановлении этих производных. Натрий в жидком аммиаке использовался для расщепления четвертичных аммониевых солей и в ряде других случаев [164]. Более систематический обзор по реакции Эмде см. [314]. [c.118]

Как описано в разд. 16.4.4.4, при окислении хинолина может размыкаться как гетероциклическое, так и карбоциклическое кольцо. Примером размыкания гетероциклического ядра может служить образование из 1-метилхинолинийгидроксида о-аминокорич-ного альдегида — таутомера основания карбиноламина (см. разд. 16.4.4.1). Размыкание гетероциклического кольца происходит также при исчерпывающем метилировании по Гофману и Эмде, хотя успешное проведение первой стадии реакции Гофмана требует перегонки в вакууме, для отделения 2-аллилдиметиланилина [62] (70). В случае реакции Гофмана схема (64), X = ОН размыкается 2,3-связь, в то время как при реакции Эмде схема (64), X = С1 разрывается связь 1,8а между атомом азота и карбо-циклическим ядром. х=он [c.231]

Размыкание цикла при реакциях окисления и восстановления было описано выше (см. разд. 16.5.4.4 и 16.5.4.5). Исчерпывающее метилирование по Гофману схема (43) приводит к размыканию 2,3-связи, а по Эмде схема (44) — к размыканию 1,2-связи, как показано на примере 2,2-диметил-1,2,3,4-тетрагидро-изохинолиния. [c.275]

Известно, что по методу исчерпывающего метилирования Гофмана не удается раскрыть гетероциклическое кольцо в 1,2,3,4-тетрагидрохиноли-не. Раскрытие кольца происходит при взаимодействии четвертичного основания с амальгамой натрия. Это размыкание цикла, известное под названием реакции Эмде, осуществляется также при применении в качестве восстанавливающего агента никеля Ренея. [c.567]

Еслп рассматривать реакции расщепления аминов в качестве методов распада, а не синтетических методов, то в зтом случае реакция Гофмана представляется наиболее полезной, поскольку в общем случае она может быть наиболее широко использована, Существуют еще два метода, которые могут привести к такому же типу распада. Реакция с бромистым цианом по Брауну [166] приводит к размыканию гетероциклических колец, однако относительная реакционная способность различных групп отличается от той реакционной способности, которая наблюдается в процессе исчерпывающего метилирования, так как в данном случае атака скорее направлена на а-углероляый, а не на -водородный атом. Например, легко удалить метильные группы, но могут также отщепиться и другие заместители, не содержащие [З-водородных атомов. Восстановительное расщепление и особенно восстановление по Эмде четвертичных солей с образованием амина и углеводорода представляет собой другой общий метод [167, 168]. Однако эта реакция обычно пе npri-водит к положительным результатам, если только группа, подлежащая отщеплению, не бензильного или не аллильного типа. С помощью алюмогидрида лития можно восстановить четвертичную соль до третичного амина, и при применении этого зеагента можно отщепить алкильные группы от атома азота 145, 167, 169, 170]. В реакциях расщепления алкалоидов можно использовать восстановление по Эмде для отщепления аминогруппы от соединений типа тетрагидроизохинолина после первых стадий реакции Гофмана. Естественно, что такое конечное расшепление нельзя осуществить по методу Гофмана, [c.386]

Размыкание гетероциклического кольца происходит также при исчерпывающем метилировании по Гофману и Эмде, хотя успешное проведение первой стадии реакции Гофмана требует перегонки в вакууме, для отделения 2-аллилдиметиланилина [62] (70). В случае реакции Гофмана схема (64), X = ОН размыкается 2,3-связь, в то время как при реакции Эмде схема (64), X = С1 разрывается связь 1,8а между атомом азота и карбо-циклпческим ядром. х=он [c.231]

Наибольшее распространение нашли эпоксидные смолы, получаемые из эпихлоргидрина и дифенилолпропана (бисфенола А), часто называемые диановыми (смолы типа ЭД), или из эпихлоргидрина и продуктов поликонденсации метилолфенолов, получившие название полиэпоксидные или эпоксифенольные смолы (смолы ЭФ, ЭН и др.). В последнее время стали применять смолы из эпихлоргидрина и анилина (смола ЭА), диаминодифенилметана (смола ЭМДА), п-аминофенола (смола УП-610), производных циануровой кислоты (смола ЭЦ), а также циклоалифатические эпоксидные смолы, получаемые эпоксидированием дициклопента-диена (смола ДДЦПД). Низковязкие продукты реакции эпихлоргидрина с ди- и триэтиленгликолем (смолы марок ДЭГ и ТЭГ) ис- [c.81]

В случае диаминодифенилметана реакция протекает по обеим аминогруппам. Эпоксид ЭМДА имеет деформационную теплостойкость около 300° С. [c.71]

При попытках расщепления донакс ина по Гофману нами было установлено, что при этой реакции получается обратно иодметилат донаксина. При расщеплении по методу Эмде получается неизмененный иодметилат и частично донаксин. [c.336]