Замещение при восстановлении

Применение калориметрических методов для определения теплот образования неорганических веществ представляет, как правило, более сложную задачу. Во многих случаях теплоты образования неорганических соединений могут быть вычислены на основании измерений теплот сгорания, однако этот метод здесь не имеет такого универсального значения, как для органических веществ. Наряду с измерениями теплот сгорания широко используются измерения теплот растворения, гидролиза, хлорирования, замещения, восстановления и т. п. Конечный состав продуктов реакций, используемых для определения теплот образования неорганических соединений, во многих случаях сложен, и их химический анализ не всегда может быть выполнен с достаточной точностью. Эти обстоятельства приводят к необходимости использовать при вычислении теплот образования неорганических соединений данные по тепловым эффектам ряда реакций и снижают точность получаемых величин. [c.155]

Кислоты и их производные образуют группу соединений, реакции которых в основном относятся к одному из следующих типов нуклеофильное замещение, восстановление карбонильной группы и замещение а-водородного атома для алифатических представителей этой группы или электрофильное замещение в кольцо для ароматических соединений. В то же время можно ожидать, что некоторые из групп соединений, например кислоты или амиды, будут вступать в те или иные реакции, которые будут невозможны для других групп. В ряде случаев эти реакции представляют значительную ценность в препаративном отношении такие реакции кислот и их производных рассматриваются в конце данного раздела. [c.396]

Вполне возможно, что активирование катализатора, включающее и восстановление и сульфидирование, проходит по месту конечных и мостиковых кислородных ионов, и по механизму замещения мостиковых ионов кислорода. Возможно причина в стабильности образующихся [c.97]

Все реакции можно разделить на те, которые проходят в нейтральных или кислотных условиях, и те, которые идут в присутствии высококонцентрированных растворов неорганических щелочей. Вначале рассмотрим первый тип реакций. К нему относятся многочисленные реакции замещения, окисления и восстановления, протекающие в нейтральных или кислых средах. [c.44]

Общий механизм каталитического действия координационных комплексов сводится к облегчению электронных переходов в общей системе электронов и ядер внутри комплекса по сравнению с переходами между отдельными молекулами. С этих позиций естественно считать, что стадия образования координационных комплексов может ускорять как реакции окисления—восстановления, так и реакции перераспределения валентных связей (ин-тра- и интермолекулярные), поскольку между различными молекулами, входящими в координационную сферу комплекса в качестве лигандов, взаимодействие облегчается 5, 61. В случае гетерогенного катализа через координационные комплексы можно рассматривать активный центр как металл (его ион) с незаполненной сферой лигандов и применять к нему уже известные общие и частные принципы связи между строением комплексообразующего иона или ненасыщенного комплекса с его каталитической активностью. Существенную роль в определении активности катализатора в координационном катализе играют стабильность первоначально образующегося комплекса в реакциях, протекающих по механизму замещения лигандов. В этом случае, как следует из общей теории катализа и принципа энергетического соответствия Баландина, должна наблюдаться экстремальная зависимость между активностью катализатора и стабильностью комплекса. [c.59]

Таким образом, основой для идентификации гетероатомных функций могут служить как специфические полосы поглощения, так и смещения последних в зависимости от полярности растворителя и изменения спектра после химической модификации вещества (замещения наиболее подвижных протонов, восстановления карбонильных и других групп и т. д.). [c.29]

Классификация различных способов практической реализации в химической индустрии структурного резервирования осуществляется по следующим признакам [1, 2, 7] по схеме включения резерва (общее и раздельное резервирование) по однородности резервирования (однородное и смешанное) по способу включения резерва (постоянное резервирование и резервирование замещением) по схеме фиксации резерва (скользящее и фиксированное резервирование) по условиям восстановления работоспособности в процессе эксплуатации (резервирование с восстановлением и без восстановления). [c.53]

При восстановлении сульфокислоты действием цинка и серной кислоты происходит замещение брома водородом. Она реагирует со спиртовым раствором едкого кали с отщеплением бромистого водорода. Взаимодействие с гидроокисью бария в водной среде ведет к образованию циклического иминосоединения [c.138]

Удаление диазониевой группы возможно различными путями. Чаще всего кипятят диазониевое соединение с метиловым или этиловым спиртом. При этом встречается серьезное затруднение, состоящее в том, что восстановление сопровождается побочной реакцией — замещением азота на алкоксильную группу — и получающуюся смесь сульфокислот трудно разделить [c.157]

Помимо доменного газа, являющегося низкокалорийным топливом, в доменную печь могут вдуваться углеводороды (жидкие и газовые виды топлива), главная задача которых — замещение коксовой колоши. Углеводороды обычно вдувают через фурмы, используемые для вдувания воздуха. При вдувании всех видов топлива наблюдается снижение рабочей температуры в фурменной зоне. Помимо этого жидкие виды топлива склонны к крекингу и образованию сажистого углерода, который попадает в поднимающиеся газы, поэтому интенсивность вдувания дополнительных топлив и степень замещения кокса углеводородами ограничены. Другим, лишенным отмеченных недостатков способом вдувания углеводородов является подача их в верхнюю зону шахты. Однако для этого требуется предварительная конверсия углеводородов в окись углерода и водород. Вдувание горячих газов-восстановителей способствует прямому восстановлению части железной руды в шихте, снижению расходов кокса и воздушного дутья на выплавку чугуна. [c.305]

Осн. методы синтеза П. и их замещенных восстановление Ка в спирте или гидрирование в присуг. РХ-черни гидроксильных производных пиридина (р-ции 1 и 2) взаимод. с ННз или аминами нек-рых производных фурана (3) синтез 4-П. из дивинилкетона (по Назарову, р-ция 4) [c.519]

Различное поведение комн.тексных соединений в реакциях замещения, восстановления, разложения и других реакциях указывало на существование какого-то особого механизма, управляющего направленностью внутрисферных реакций. Несомненно, что Л. А. Чугаева интересовали причины определенной направленности реакций во внутренней сфере комплекса. Поиск их позволил Чугаеву высказать некоторые положения, которые предвосхитили открытие и объяснение закономерности трансвлияния. [c.33]

При хлорировании дегидроиндантрон а в 0олее жестких условиях образуется главным образом 3,3 -дихлорзамещенное с примесью 4,4 -дихлор-замещенного. Восстановление полученных продуктов приводит к смеси дихлориндантронов, которая выпускается под названием Кубовый голубой К [c.388]

Замещение гидроксильной группы водородом в принципе можно осуществить тремя различными способами. Во-первых, все спирты можно превратить в соответствующие углеводороды путем каталитического восстановления, например, на сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе при температуре около 300° и давлении 200 ат по непрерывной схеме. Чистый пикель особенно в паровой фазе в условиях более высоких температур может вызвать укорачивание углеродной цепи и поэтому непригоден для рассматриваемой цели (Пальфрей) [c.59]

Кроме рассмотренных выше способов, углеводород можно получить из кетона восстановлением его во вторичный спирт с последующим замещением гидроксильной группы галоидом (лучше всего иодом) и восстановлением атомарным водородом in statu nas endi, получаемым, например, взаимодействием цинка с соляной кислотой под атмосферным давлением. [c.61]

Уже давно стремятся выяснить закономерности замещения водорода хлором в парафиновых углеводородах. При этом почти всегда изучали хлорирование гексана, получаемого из нефти или восстановлением маннита, и гептана, извлекаемого из нефти или масла Pinos sabiniana. Вначале думали, что хлор атакует только конец углеводородной молекулы, т. е. что замещение происходит исключительно в метильной группе. Позднее было твердо установлено, что замещается также водород у второго углеродного атома. Возможным считалось образование и других монохлоралканов, однако, поскольку экспериментальные подтверждения отсутствовали, этот взгляд был отвергнут. С другой стороны, первоначально существовало мнение, что в случае бромирования парафина продукты замещения у первичного атома углерода не образуются, а получаются исключительно вторичные бромиды. [c.533]

При исследовании состава продуктов нитрования высших парафинов вполне точно установлено, что соотношение изомеров в них такое же, как и при галоидировании. Так, например, нитрование н-додекана дает все теоретически возможные вторичные мононитропроизводные в эквимолярных количествах, в то время как первичного нитрододекана образуется лишь немного. Преимущественного или почти исключительного замещения в положение 2, как считали Коновалов и Грундман, не происходит. В своих работах по определению строения продуктов нитрования гексана Коновалов принял в соответствии с тогдашним уровнем знаний гексиламин, по которому он идентифицировал продукты восстановления нитропроизводных за 2-аминогексан, на самом же деле гексиламин оказался эквимолярной смесью 2- и 3-аминогексана. После [c.562]

В рассмотренном определении был применен метод замещения. Поскольку Ре + не титруется перманганатом, оно было замещено эквивалентным количеством Ре , которое и титровали. По методу замещения, т. е. после предварительного восстановления, можно определять и некоторые другие вещества, например соли молибденовой кислоты НгМоО/, и ванадиевой кислоты НУОз, KзfFe( N)в] и даже соли хрома (III), способные восстанавливаться цинком в соли хрома (II), которые и титруют КМПО4. [c.386]

Карбонилы металлов способны к реакциям замещения и окисления — восстановления. Так, СО-группы в молекулах карбонилов могут замещаться на другие лиганды а-донорного и я-акцепторного типа (PF , P I3, N0 и др.), например r(PF3)3( O)g. [c.572]

Восстановление 2-метилпиридинов натрием и спиртом в жидком аммиаке с последующей перего1кой с кислотой привело к гидролнау дигидропиридина и циклизации, а также к последующему непосредствен-иому образованию циклогексенов с выходом 12—30%. Лучшие выходы наблюдались с высшими замещенными ииридинами [c.466]

Восстановление протекает быстро и количественно, не затрагивая ароматического ядра, за исключением образования полимеров. Однако при этом имеют местэ побочные реакции. При восстановлении стирола образуется до 50% полимеров. Таких же результатов следует ожидать для замещенных в кольце стирэлов однако стиролы, замещенные в боковой цепи, дают продукты, почти свободные от полимеров. [c.483]

НС=0, —НОо), или происходит замещение всей функциональной группы (например—ОН), содержащей кислород, на водород, называют обычно реакциями восстановления. Другие функциональные группы (Р, С1, Вг, I, —5Н, —СНз, —С2Н5, —СвНб) также могут быть замещены водородом. [c.230]

Как уже говорилось, при окислении и восстановлении происходит отдача или присоединение электронов. Однако не все реакции, в которых в молекулу вводится водород, можно представить как реакции переноса электронов. Часто гидрированием называют присоединение молекулярного водорода (в присутствии катализаторов, при различных температурах и давлениях), а восстановлением — реакции присоединения водорода (или замещения на водород) в момент его выделения ( п 51а1ит пазсепс ) в ионизированных средах. [c.230]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

МОЖНО провести восстановление диазогруппы, т. е. формально замещение на водород (0,5—4 ч, 40 °С [93]). По другой методике диазосоединение перемешивают с гипофосфорной кислотой в хлороформе в присутствии небольшого количества оксида меди и (если необходимо) 18-крауна-б [94]. На основе получения краун-катионных комплексов и последующем генерировании арилраднкалов были разработаны идущие с высокими выходами методы синтеза арилбромидов и арилиодидов [855]. Галоге-нирование проводится в хлороформе с использованием стабильных и безопасных тетрафенилборатов арилдиазония в присутствии каталитического количества 18-крауна-б и либо небольшого избытка бромтрихлорметана для получения бромидов, либо иодметана или молекулярного иода для получения иодидов. В ходе реакции образуется некоторое количество продуктов восстановления и хлорирования (О—8%). Если растворителем является бромхлорметан, то в качестве побочного продукта образуется гексахлорэтан. [c.282]

Аналогичное замедление реакции было обнаружено Лупи и сотр. [529] при добавлении А в случае восстановления альдегидов и кетонов в эфире или ТГФ. Этот эффект был использован для селективного 1,4-восстановления замещенных 2-цикло-гексенонов, в результате которого образуется смесь циклогекса-нонов и циклогексанолов. В то время как в стандартных условиях основными продуктами реакции являются циклогекса-нолы (соотнощение атаки С 14), в присутствии А [c.366]

Аминосоединенжя можно дифференцировать в соответствии со степенью их замещенности, проводя три титрования хлорной кислотой в уксуснокислой среде титруя исходный образец (определение суммы оснований) и аликвотные части образца после их обработки фталевым (перевод первичных аминов в нейтральные фталимиды и определение суммы вторичных и третичных аминов) или уксусным ангидридом (перевод первичных и вторичных аминов в ацетамиды и определение третичных аминов) [184, 195]. Такой подход в сочетании с восстановлением LiAlH использован для группового анализа нефтяных амидов и нитрилов карбоновых кислот [196], при этом амиды, в зависимости от их строения, восстанавливаются в первичные, вторичные или третичные, а нитрилы — только в первичные амины [197, 198). [c.25]

Строение 1 рбоксильной группы. Химические свойства. Реакции нуклеофильного замещения. Реакции восстановления, обраэс-вание амидов, декарбокв лирование, замещение в алкильном или фенильном заместителе. Отдельные дредставители и их применение. [c.191]

Некоторые замещенные кислые сульфаты антрагидрохино-нов [326], синтезированные восстановлением соответствующих антрахинонов цинковой пылью в присутствии пиридинсульфотриоксида, применялись в качестве промежуточных красителей. Аналогичным путем были приготовлены эфир 1,2,2, 1 -диантра-хиноназона [327]. [c.60]

Единственной замещенной галоидобензолсульфокислотой с неалкильной замещающей группой, восстановленной цинком и едким натром, является, повидимому, 4-бромфенетол-2-сульфо-кислота [1030]. [c.156]