ТМЭДА

ТМЭДА - К,Н,К,К-тетраметил-1,2-этилендиамин [c.6]

Координируясь с литийорганическими соединениями по атому лития, эти бидентатные лиганды деполимеризуют ассоциаты. Так, бутиллитий в гексане в присутствии ТМЭДА существует как мономер [c.222]

Полимеризация этилена протекает лишь под давлением 650-1000 атм, а в присутствии ТМЭДА - при 10-70 атм и приводит к образованию полиэтилена [c.257]

Применение тетраметилэтилендиамина (ТМЭДА) совместно с алкиллитиевыми соединениями привело к расширению области использования реакции присоединения [61]. ТМЭДА дает координационное соединение с катионом лития, в результате чего образуется более нуклеофильный карбанион. Например, при использовании ТМЭДА получают более высокий выход в следующей реакции [62] [c.150]

Комплекс литийалкила с ТМЭДА может также присоединяться к некоторым ароматическим углеводородам (пример б). [c.150]

Триэтиламин ТМЭДА Гексаметапол [c.12]

Из множества других эфиров, которые были или могут быть использованы в качестве растворителей литийорганических соединений, специального упоминания заслуживает лишь ДМЭ. Будучи диэфиром, по своим хелатообразующим свойствам он может давать активацию того же типа, что ТМЭДА, [c.13]

Третичные амины сравнительно мало использовались для растворения литийорганических соединений, хотя триэтиламин, по-видимому, заслуживает дальнейших испытаний. Пиридин нельзя использовать, так как он легко алкилируется литийорганическими соединениями (см. разд. 5.2). ТМЭДА чаще используется в качестве добавки, а не растворителя одного молярного эквивалента обычно достаточно для получения требуемого активирующего эффекта, а в избытке он чувствителен к металлированию [5 ]. [c.15]

Фениллитий - ТМЭДА Бензол - 1 Ь [c.29]

Тем не менее степень ассоциации зависит от природы растворителя. Как правило, она понижается в растворителях эфирного типа. Например, бутиллитий в бензоле гексамерен, в эфире - тетрамерен, а в ТГФ - димерен. Это связано с характерной способностью литийорганических соединений координироваться с молекулами, которые являются донорами электронов. Поэтому не удивительно, что степень ассоциации еще более эффективно, чем простые эфиры, снижают третичные амины, из которых часто используют тетраметилдиаминоэтан (ТМЭДА) и 1,4-диазобицикло-7,2,2]октан (ДАБЦО) [c.222]

Удалось даже выделить твердые комплексы, имеющие определенную стехиометрию МеЬ1 и Е120 состава 1 1, ВиЫ и ТМЭДА 1 1, ВиЫ и ДАБЦО 4 1, РЬЫ и ДАБЦО 4 1. Помимо комплексов с эфирами и аминами литийорганические соединения образуют также комплексы с галогенидами и алкоксидами металлов. Последнее обстоятельство важно потому, что эти вещества часто присутствуют в растворах литийорганических соединений и влияют на их реакционную способность. Так, одна или две молекулы бромида лития могут замещать молекулу метиллития в тетрамере, а с фениллитием бромид лития образует комплекс состава 1 1, возможно, замещая одну молекулу в его димере. [c.223]

Особый интерес реакция металлирования представляет для получения литийарилов. Ароматические углеводороды обычно являются более сильными кислотами, чем алифатические (у бензола рКа 43), поэтому доступный бутиллитий оказывается подходящим реагентом для синтеза литийарилов. Однако реакция самого бензола протекает очень медленно, и для ее ускорения используют ТМЭДА или ДАБЦО, а также трет-бутоксид калия, превращающий литийорганический реагент в более реакционноспособное соединение калия [c.229]

О. о. иногда используют для активации металлоорг. соединений. Напр., активность бутиллития значительно повышается в присут. , 4-диазабицикло[2.2.2]октана (ДЛБЦО П) или тетраметилэтилендиамина (ТМЭДА), что объясняется координацией Ы-атомов этих соед. с ионом лития, к-рый таким образом отделяется от карбаниона и не так сильно нейтрализует его отрицат. заряд. [c.420]

Нанесенные таким способом виниловые группы на второй стадии реакции сополимеризуются в водном растворе с акриламидом В качестве радикального инициатора реакции служит персульфат аммония, а катализатором является М,М,М ,М -тетраметиленэтилендиамин (ТМЭД) (рис. 66). [c.75]

Эффект электронодонорного растворителя или добавок заключается в снижении электронодефицитности реагентов и в то же время в усилении их сходства с карбанионами и, таким образом, и их нуклеофильности и основности. Последний эффект, в частности, проявляется в промотировании процесса металлирования добавками, такими, как ТМЭДА (см. разд. 3.2). В предельном случае в растворе, по-видимому, присутствуют ионные пары карбанионов и сольватированных ионов лития, хотя в твердом состоянии литий и карбанион тесно ассоциированы, даже если последний делокализован. [c.11]

Растворитель, используемый для проведения реакции металлирования, может иметь решающее значение. Обычно металлирование промотируется электронодонорными растворителями, которые в результате координирования с литием снижают степень ассоциирования реагента и увеличивают поляризацию связи литий - углерод (или литий - азот). Поэтому металлирование быстрее протекает в эфирах, чем в углеводородах, и с большей скоростью в ТГФ, нежели в диэтиловом эфире. Реакционная способность еще более возрастает при добавлении очень сильных доноров, таких как гексаметапол, и диаминов, например, ТМЭДА и ДАБ1Д0. Некоторые недостатки этих растворителей и добавок были отмечены в разд. 2.1.1. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология