Алкоксиды металлов

Термо- и огнестойкие полимеры получают реакцией фенолов или Ф(2 либо с галогенидами металлов (трихлорид молибдена, тетрахлорид титана, оксихлорид циркония, гексахлорид вольфрама), либо с алкоксидами металлов (триметоксид алюминия, тетраметок-сид титана), либо с металлоорганическими соединениями (ацети-лацетонаты). Так, окрашенная в красный цвет, модифицированная титаном смола может быть получена конденсацией с параформальдегидом продукта, образующегося при взаимодействии феиола [c.113]

Термин К.-и. п. является обобщающим понятием, охватывающим ряд процессов, существенно различающихся между собой по хим. и фазовому составу катализаторов (гомогенные, коллоидно-дисперсные, гетерогенные системы) по общей кинетич. схеме по природе активных центров (соединения с простой ст-связью металл - углерод при полимеризации олефинов, аллильные производные металлов в случае диенов, карбеновые комплексы при полимеризации циклич. олефинов с раскрытием цикла, алкоксиды металлов при полимеризации циклич. оксидов и т. д.). Тем не менее, все эти процессы объединяются наличием принципиального сходства в существенно важных особенностях строения активных центров и механизма элементарных актов, в первую очередь актов роста полимерной цепи. [c.465]

Систематическое исследование алкоксидов металлов, главным образом Бредли с сотрудниками, в течение последних пятнадцати лет привело к разработке различных способов синтеза этих соединений. Несмотря на это, механизм происходящих при синтезах реакций остается мало изученным. Вопрос этот заслуживает дальнейшего внимания, тем более что в настоящее время появились удобные методы изучения быстрых реакций. [c.226]

В любом случае х не равно у, и поэтому алкоксиды металлов нельзя получить, просто добавляя к спирту хлорид металла. В некоторых случаях (La, г = 3, Th, х = А) у = О, и тогда образуется сольватированный хлорид. Важно четко представить себе, что образующийся по реакции (6) хлористый водород может вступать в побочные реакции со спиртом по уравнениям (7—9). [c.229]

При обработке алкоксида металла M(OR) другим спиртом R OH почти всегда происходит спиртовый обмен, за исключением некоторых особых случаев (например, при наличии стерических эффектов или в случае нерастворимости алкоксида металла) [c.237]

При получении алкоксидов металлов нужно всегда помнить [c.243]

Алкоксидные группы органических сложных эфиров могут обмениваться с алкоксидными группами алкоксидов металлов. Эта реакция является основой метода, альтернативного алкоголизу [c.240]

Имеется еще одна общая реакция алкоксидов металла, которую редко используют в препаративных целях,— это реакция Меервейна — Понндорфа, т. е. окислительно-восстановительная реакция с участием алкоксида металла и кетона или альдегида [49 ] [c.241]

Вероятно, этот метод имеет ограничения, связанные с возможностью побочных реакций, особенно с основными алкоксидами металлов и альдегидами, но применение этого метода в качестве препаративного исследовано еще мало. [c.241]

В. Окисление алкоксидов металлов [c.242]

Исследование структурообразования в растворах комплексов алкоксидов металлов 1,111 групп // Межмолекулярные взаимодействия и электронные процессы в растворах,— Новосибирск Наука. Сиб. отд-ние, 1987.— [c.60]

Удалось даже выделить твердые комплексы, имеющие определенную стехиометрию МеЬ1 и Е120 состава 1 1, ВиЫ и ТМЭДА 1 1, ВиЫ и ДАБЦО 4 1, РЬЫ и ДАБЦО 4 1. Помимо комплексов с эфирами и аминами литийорганические соединения образуют также комплексы с галогенидами и алкоксидами металлов. Последнее обстоятельство важно потому, что эти вещества часто присутствуют в растворах литийорганических соединений и влияют на их реакционную способность. Так, одна или две молекулы бромида лития могут замещать молекулу метиллития в тетрамере, а с фениллитием бромид лития образует комплекс состава 1 1, возможно, замещая одну молекулу в его димере. [c.223]

Второй метод-поликонденсация (полимеризация) гелей, послед, их уплотнение при термич. обработке. Переход золь-гель-стекло включает след, стадии растворение исходных алкоксидов металлов M(OR) с образованием гомог. водных или орг. р-ров (М — Si, Al, В, Ва, Ti и т. д. R- H3, С2Н5, jH,, л-степень окисления металла), гидролиз алкоксидов и поликонденсация продуктов, приводящая [c.424]

В книге рассматриваются фосфазеновые соединения, соединения кремния с аютом, ортофосфорные кислоты и ортофосфаты, алкоксиды металлов, бинарные фториды, соединения платиновых металлов с фтором, соединения ксенона и др. [c.4]

Методы синтеза, рассмотренные в этой главе, рассчитаны на лабораторные масштабы работы и могут быть не самыми подхо-дяш ими для промышленвого производства. Основной упор сделан на синтез очень чистых алкоксидов металлов. В большинстве методик в качестве исходных материалов применяют металлы, окислы или гидроокиси, а также галогениды металлов. Рассматриваются также факторы, определяющие выбор наилучшего исходного вещества. Различные препаративные методы сгруппированы при изложении по исходным веществам. [c.226]

Образование алкоксидов металлов из окисей и гидроокисей, по-видимому, ограничивается щелочными металлами и таллием(1). Это, вероятно, обусловлено высокой энергией решетки окислов металлов большей валентности. Действительно, алкоксиды многовалентных металлов, как правило, очень легко взаимодействуют с водой с образованием либо окислов, либо алкоксиоксидов металлов и, следовательно, такие алкоксиды могут быть осушителями для спиртов. Эффективность окиси кальция в качестве осушителя заставляет предположить, что образующаяся гидроокись кальция не поставляет в раствор достаточного количества ионов гидроксила для образования заметных количеств воды в соответствии с равновесием реакции (5). [c.228]

Образующаяся в результате побочной реакции вода может быть причиной значительного гидролиза, а этот эффект зависит от природы алкильной группы. Вообще говоря, степень протекания побочной реакции изменяется в следующем порядке третичные спирты вторичные спирты > первичные спирты, и при работе с третичными спиртами приходится принимать специальные меры, предотвращающие подобные реакции. Однако побочные реакции не будем обсуждать, а рассмотрим, какие следствия вытекают из реакции (6). Чтобы получить алкоксид металла из хлорида, нужно добавить основание для полного замещения хлорида. Для этого с успехом применяются алкоксиды щелочных металлов и азотные основания. Эти два класса соединений будут рассмотрены отдельно. Однако, прежде чем сделать это, уместно рассмотреть поведение алкоксихлоридов металлов в спиртовых растворах. [c.229]

Отсюда следует, что образование алкоксидов металлов, по-видимому, происходит в результате нейтрализации кислоты, образующейся при сольволизе по уравнению (10). Такого допущения вполне достаточно для объяснения реакции, п нет необходимости привлекать для этого нуклеофильное воздействие ионов алкоксида на алкокспхлорид металла. [c.229]

При обработке двойных алкоксидов определенным количеством соляной кислоты можно получить алкоксиды металлов, но этот метод очень труден и получающиеся при этом вещества весьма склонны к частичному гидролизу. Меервейн и Берзин показали, что алкоксиды многовалентных металлов ведут себя как кислоты Льюиса, и их можно титровать алкоксидаии щелочных металлов. При этом наблюдается четкая конечная точка титрования [c.230]

Может казаться, что аммиачный метод пригоден для синтеза всех алкоксидов, но в действительности имеются некоторые ограничения метода. Например, если хлорид металла слабо сольво-лизуется в спиртовых растворах, вместо алкоксида может образоваться устойчивый нерастворимый аммиакат M(NHз)y l . Это происходит, например, в случае трихлорида лантана [27]. Затруднения могут возникнуть и тогда, когда алкоксид металла как основание сравним по силе с аммиаком или сильнее его. Примером этому может служить торий, для которого аммиачный метод непригоден [14]. Хотя аммиак и осаждает хлорид аммония из спиртовых растворов хлорида тория, но продукт, остающийся после удаления хлорида аммония, оказался алкоксихлоридом тория. При дальнейшей обработке аммиаком оставшийся хлорид не замещается. С другой стороны, при обработке спиртового раствора хлорида тория алкоксидом натрия образуется тетраалкоксид тория [14]. Более того, было показано, что спиртовые растворы тетраалкоксида тория обнаруживают сильную щелочную реакцию [c.232]

Недавно Бредли и Томас [35] синтезировали диалкиламино-про-изводные различных металлов, а Томас [36] показал, что диалкил-амиды можно использовать как исходные вещества для получения алкоксидов металлов и триалкилсилокси-соединений металлов. Например, в одной из ранних работ [37] сообщалось, что попытка получить тетраалкоксиды ванадия из тетрахлорида ванадия аммиачным методом или с использованием алкоксида натрия не увенчалась успехом, но Томас [36] получил тетраизопропоксид ванадия и тетра-тире/и-бутоксид ванадия с очень хорошими выходами. Он обрабатывал тетракис(диметиламино) ванадий(1У) соответствующим спиртом [c.236]

Большая скорость спиртового обмена, по-видимому, свидетельствует об интересном механизме обмена. При этом надо иметь в виду, что связь металл — кислород в алкоксидах титана очень прочная. Бредли и Хильер [421 определили, что средняя энергия диссоциации связи ряДа алкоксидов титана приблизительно равна 100—110 ккал1моль. Наличие вакантных a-орбиталей в атомах большинства металлов, алкоксиды которых были изучены, облегчает протекание первой стадии нуклеофильного воздействия молекулы спирта на алкоксид металла, и, по-видимому, вследствие этого энергия активации спиртового обмена оказывается небольшой. При подробном обсуждении механизма спиртового обмена нужно учесть также и тот факт, что большинство алкоксидов металлов, содержащих первичные алкоксидные группы, представляют собой полимеры. Полимеризация происходит в результате образования елкоксидных мостиков, при этом проявляется тенденция атомов металлов к увеличению координационного числа металла. Имеется также возможность обмена между концевыми и мостиковыми алко-ксидными группами в пределах полимерной молекулы. Исследование методом ядерного магнитного резонанса [411 показало, что внутримолекулярный обмен в тетраэтоксиде титана при комнатной температуре происходит очень быстро. [c.238]

В то время как в обменных реакциях с алкоксидами металлов II группы обычно участвуют только одна пли две алкильные группы триалкилалана, в случае алкилборатов (атом бора менее электроположителен) в реакции участвуют все три алкильные группы (схема 138) при этом реакция протекает с высокими выходами. [c.132]

Природа растворителя оказывает очень сильное влияние на. скорость катализируемой метоксид-ионами рацемизации 2-метил-З-фенилпропионитрила, протекающей в смеси метанол — диметилсульфоксид (рис. 3.6) [8]. При переходе от чистого метанола к 98,5%-ному раствору диметилсульфоксида в метаноле скорость этой реакции увеличивается в 5-10 раз. Константа скорости в 100%-ном диметилсульфоксиде, найденная экстраполяцией кривой на рис. 3.6, превышает значение для метанола в 10 раз. По величине диэлектрической проницаемости эти два растворителя различаются не очень сильно (34 у метанола и 49 у диметилсульфоксида). Судя по имеющимся данным, растворенные в них алкоксиды металлов прп низкой концентрации существуют в диссоциированном виде. Большое различие в активности метоксид-аниона вызвано тем, что в [c.51]

Дмитриева 3. Т., Герасимова В. И., Межибор И. Г., Коробейникова Н. В. Исследование структурообразования в растворах комплексов алкоксидов металлов I, III групп // Межмолекулярные взаимодействия и электронные процессы в растворах.— Новосибирск Наука. Сиб. отд-ние, 1987.— С. 33-39. [c.65]

Дмитриева 3. Т., Тихонова Л. Д. Реология структз рпронанпых систем на основе комплексов алкоксидов металлов п органических жидкостей Н Тез. докл. XIII Всесоюз. симпозиума по реологии,— Волгоград, 1984,— С. 111. [c.81]

Действительно, конечные продукты полимеризации, образующиеся под влиянием AIR3 и А1 (ОК)з, идентичны в обоих случаях мы приходим к изотактическим полимерам. Резкое различие в стереоспецифичности таких катализаторов, как алкоксиды алюминия и AI2O3, Фурукава [137] объясняет ориентирующим влиянием заместителей 0R, находящихся на поверхности алкоксида металла. Это подтверждается данными, полученными при полимеризации ацетальдегида под влияние.м частично гидролизованного алкоксида алюминия. Такой продукт можно приготовить обработкой изопропилата алюминия небольшим количеством воды с одновременной отгонкой образующегося изопропилового спирта в вакууме [c.382]

Окисление методом Оппенауэра. Для окисления холестерина до холесте-нона Оппенауэр использовал ацетон и проводил реакцию в присутствии трет-бутилата алюминия [351]. Метод окисления, основанный на использовании кетона в качестве окисляющего агента в присутствии алкоксидов металлов (и в частности, изопропоксида алюминия), широко известен как метод окисления по Оппенауэру. Обычно применяют по меньшей мере эквивалентное количество алкоксида алюминия. Имеются данные, согласно которым соединения алюминия принимают существенное участие в реакции. Этот вопрос подробно рассмотрен в монографиях [352—354]. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология