Структура сплавов Ni—А1 и скелетного никелевого катализатора

Структура сплавов Ni—А1 и скелетного никелевого катализатора [c.11]

Таблица 2.4. Влияние фазового состава никель-алюмнниевых сплавов на структуру и удельную активность скелетных никелевых катализаторов

Большое количество скелетных никелевых катализаторов, содержащих один или иногда два дополнительных металлических компонента, получены Сокольским, Фасманом и сотр. [195—207]. Среди добавленных металлов были Мо [195, 196], Ре [195, 197], Мп [198], Сг [199], Ки [200], Си [197], КЬ [201], Р1 [202], Ке [203], V [204], 2г [205], Та [205], КЬ [205], Р(1 [206], Т1—Мп, Т1—V, Т1—Мо, V—Мо [207]. Катализаторы приготовлены обычным методом, т. е. сплавлением с алюминием ( 50% А ) с последующим выщелачиванием сплава. Структура полученных скелетных катализаторов объяснена сколько-нибудь детально только в некоторых случаях. Чаще всего сплавление в присутствии дополнительного металла приводит к снижению размера зерен. Природа металлических фаз после выщелачивания существенно зависит от взаимной растворимости металлов и их способности к образованию химических соединений. При низкой концентрации добавленных металлов, что соответствует рассматриваемым системам, почти все металлы образуют твердые растворы в никеле (например, при содержании < 3% Ке, <7% Рй, <10% Pt, <7% КЬ по отношению к никелю). В области составов, отвечающих образованию хихмических соединений металлов, картина значительно усложняется и плохо поддается интерпретации. Если добавляемый металл химически взаимодействует с алюминием, последующее выщелачивание может приводить к образованию дисперсных частиц этого металла. Кроме того, выщелоченный катализатор может содержать частицы химического соединения никеля и добавленного металла, образовавшиеся или с самого начала, или после выщелачивания алюминия из тройного соединения. Свифт и др. [208] исследовали рентгенографическими методами катализаторы, содержащие и никель, и медь на алюмосиликате. Как оказалось, при молярном отношении N1 Си в интервале 1 1—2 1 металлическая фаза имеет неоднородный характер. [c.242]

Важную роль в катализе играют так называемые скелетные катализаторы, которые получаются удалением одного или нескольких компонентов сплава с образованием пористого металла. Например, выщелачивание никель-алюминиевого сплава гидроокисью калия приводит к полному или частичному удалению алюминия, в результате получается пористый никелевый катализатор Ренея. Геометрическая структура скелетных катализаторов, как показывает обзор [54], довольно сложна и во многом не изучена. [c.253]

Пирофорность никелевого скелетного катализатора. Никелевый катализатор, полученный выщелачиванием алюминия из Ni2Alз, пирофорен. Пирофорность его создается вследствие адсорбирования водорода на поверхности мелкодисперсного никеля, выделяющегося при растворении в щелочи алюминия из сплава - . Для подтверждения этого предположения с поверхности никелевого катализатора был удален водород продуванием воздуха через помещенный под водой катализатор в результате был получен непирофорный катализатор. При таком окислении водорода мелкодисперсный никель не подвергался разогреванию, при окислении же катализатора на воздухе происходит активное сгорание адсорбированного водорода, разогревание мелкодисперсного никеля и окисление последнего. Рентгенографическое исследование непирофорного никелевого катализатора показало, что ни структура, ни дисперсность его не изменились в сравнении с пирофорным, однако катализатор потерял свою активность вследствие пассивации его поверхности. [c.80]

Разработано много способов активирования поверхности электродов для снижения потенциала выделения водорода на катоде и кислорода на аноде [102, 103]. Предложено использование электродов из скелетного никелевого [104—106] или серебряного катализатора (никель и серебро Ренея) [107], нанесение слоя никеля из гальванических ванн с активирующими добавками [42], получение пористых осадков никеля и серебра мелкодисперсной структуры [108]. Микропористая структура образуется путем формирования на поверхности электрода слоя сплава соответствующих металлов и последующего его выщелачивания. Так, например,проводят гальваническое осаждение сплава Ni и Со совместно с металлами, которые затем могут выщелачиваться, образуя активную поверхность электрода с микропористой структурой [109], причем содержание выщелачиваемого металла может изменяться по толщине осажденного слоя никеля, увеличиваясь к наружной [c.94]

Скелетные катализаторы на основе металлов платиновой группы благодаря своей высокой активности и стабильности, а также легкости приготовления ( в отличие от метода Адамоа — Фрамптона) начинают привлекать все большее внимание исследователей [1—4]. С точки зрения создания теории подбора оптимальных катализаторов наибольший интерес представляет вопрос о взаимосвязи физико-химических свойств скелетных катализаторов со структурой и фазовым составом исходных сплавов. Свойства скелетных катализаторов на никелевой основе определяются главным образом составом исходных сплавов и механизмом их коррозии [5—8]. Наличие целого ряда интерметалли-дов в двойных системах Р1 — А1, Р(1 — А1 и КЬ — А1 открывает широкую возможность для регулирования активности и в особенности селективности катализаторов. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология