Скелетные катализаторы

Таблица 2.12. Физико-химические свойства медно-алюминиевых скелетных катализаторов

Скелетным катализаторам посвящен ряд монографий и обзорных статей [23, 26, 27]. [c.186]

У второй, сравнительно небольшой группы катализаторов и носителей поры представляют собой каналы, образовавшиеся за счет выделения газов при сушке, выгорании или растворении компонентов твердого тела. К этой группе относятся активные угли, скелетные катализаторы и возможно некоторые другие системы. [c.174]

Е. Л и б е р, Ф. М о р и ц, Скелетные катализаторы и их применение, сб. Катализаторы органических реакций , ИЛ, 1955. [c.202]

Е. АКТИВИРОВАННЫЕ СКЕЛЕТНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ [c.110]

Скелетные катализаторы [3, 149, 150] получают сплавлением активных и неактивных составляющих с последующим выщелачиванием последних. Все они отличаются высокой активностью, простотой приготовления, хорошей теплопроводностью и износоустойчивостью удаление неактивной части сплава достигают различными приемами обработкой водой или раствором щелочи, соды, кислоты обычно нри повышенной температуре и давлении. [c.129]

Предложены также скелетные катализаторы — серебро сплавляют с кальцием, который затем извлекается уксусной кислотой. [c.172]

В последнее время было установлено, что физико-химические свойства многокомпонентных скелетных катализаторов определяются фазовым составом исходных сплавов [28]. Благодаря применению комплекса физико-химических методов исследования удалось дифференцированно изучить роль отдельных факторов и установить их относительный вклад в суммарную активность катализатора. Ниже приведена сводка таких методов, иллюстрирующая сложность корректного решения указанной задачи (по А. Б. Фас-ману) [c.34]

Производство скелетных катализаторов [c.165]

Скелетные катализаторы используют в процессах гидрирования сахаров, жиров, фурфурола, многоядерных хинонов и т. д. Кроме того они являются составной частью электродов низкотемпературных топливных элементов, предназначенных для преобразования химической энергии в электрическую [119, 186, 187]. Материалами для получения скелетных контактов служат двух- или [c.165]

Каталитическую активность гетерогенного катализатора характеризуют константой скорости реакции, отнесенной к одному квадратному метру поверхности раздела фаз реагентов и катализатора, или скоростью реакции при определенных концентрациях реагирующих веществ, отнесенной к единице площади поверхности. Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую группу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель (трегер) с высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома (П1 и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250—500° С. При этом металл восстанавливается и в виде коллоидных частиц [л = (2 -f- 10) 10 м1 осаждается на поверхности и в порах носителя. Можно провести синтез катализатора непосредственно на поверхности носителя, пропитав носитель растворами реагентов, с последующей термической обработкой. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Их получают из сплавов Ni, Со, u, Fe и других металлов с алюминием в соотношениях 1 1. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10" до 10" м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Удельная поверхность скелетных катализаторов превышает 100 м г" . Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете рогенно каталитических процессах. [c.635]

Активность скелетных катализаторов связана с наличием в них водорода в физически адсорбированном и растворенном состоянии [199]. Содержание водорода зависит от температуры выщелачивания [198] [c.167]

Фа M а н А. Б., Сокольский Д. В., Структура и физико-химические свойства скелетных катализаторов, Изд. Наука , Алма-Ата, 1968. [c.186]

Причины изменения активности скелетного катализатора [c.38]

Вклад скелетного катализатора, образующегося из алюминия легирующих компонентов [c.38]

Приготовленный или полученный в результате очистки на вибромельницах сплав по мере необходимости подвергают активации. Активация состоит в обработке щелочью сплава до 40%-ного содержания алюминия. В результате образуется скелетный катализатор, наружный слой которого представляет собой пористую губку из мелкодисперсного никеля, промотированного титаном. [c.161]

С точки зрения создания теории подбора оптимальных катализаторов наибольший интерес представляет вопрос о взаимосвязи физико-химических свойств скелетных катализаторов со структурой и фазовым составом исходных сплавов. Наличие целого ряда интерметаллидов в двойных системах открывает широкие возможности для регулирования активности, и в особенности селективности катализаторов [40]. [c.45]

Состояние и форма водорода, сорбированного медными скелетными катализаторами, исследовались [58] методом программированной термической десорбции в потоке инертного газа с термографической регистрацией тепловых эффектов и хроматографическим анализом продуктов десорбции. По данным газохроматографического анализа, в продуктах термодесорбции из скелетного медного катализатора кроме водорода содержится метан, начинающий выделяться при температуре выше 400 С. Ошибка в расчете общего количества десорбированного водорода, обусловленная наличием метана, не превышает 1%. [c.60]

Рис. 2.10. Термодесорбция водорода из скелетных катализаторов Си А1 М, полученных

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Активный уголь (мезо- и макропоры), пористые стекла, восстановленная окись железа, скелетные катализаторы [c.371]

Большое значение, в основном для малотоннажных производств, приобрели скелетные катализаторы, так называемые катализаторы Ренея. Готовят их выщелачиванием сплава каталитически активного [c.185]

Сплав активируют обработкой щелочью (NaOИ). При этом из него вытравливается алюминий и постепенно вскрывается поверхность активного никеля. Если вытравить алюминий из спла , а частично, то получается так называемый скелетный катализатор. При полном растворении алюминия остается пи-рофорпый никель Ренея. [c.372]

Самсонова Н. С., С о к о л ь с к и й Д. В., Гидрирование хлопкового масла на отравленных ртутью скелетных катализаторах, Изв. АН КазССР, серия хим., № 1, 74 (1967). [c.590]

Скелетные катализаторы, пли катализаторы Ренея, получают сплавлением активного металла, например никеля, кобальта, меди, с алюминием нли магнием, а затем последние удаляют выщелачиванием. В результате этого получаются активные, чуть ли не атомарно-дисперсные металлы. Так называемый никель Ренея весьма активен, но недостаточно селективен, очень чувствителен к термической дезактивации и химическому отравлению. Однако это не препятствует его широкому применению при гидрировании жидких растительных масел в твердые пищевые жиры, когда крайне важна способность частиц никеля оседать из продуктов гидрирования. Другой привлекательной чертой скелетных катализаторов является возможность их активации при низких температурах в простых аппаратах без отдельной установки для восстановления и даже без самой стадии вос-сгановленпя. Таким образом исключаются операции восстановления и стабилизации катализатора, что упрощает технологию. [c.110]

Преимущество скелетных (Медиых катализаторов для гидроге-нолиза глюкозы, по-видимому, заключается в том, что, во-первых, на этих катализаторах акарость гидрирования карбонильной группы моноз меньше, чем на никелевых. Известно, что пара-ортопревращение и изотопный обмен водорода протекает при более высоких энергиях активации на железных Е (га-о-Нз) 34 кДж/моль] и медных [ (п-о-Нг) 52 кДж/моль] скелетных катализаторах, чем [c.47]

Условия приготовления почти всех катализаторов, особенно катализаторов гидрирования, обычно являются хорошо охраняемыми промышленными секретами. Как уже говорилось, катализатор часто характеризуют его химическим составом. Так, можно сказать, что в данной реакции используют никелевый катализатор, но если не раскрыты другие сведения, включая подробную информацию об условиях его приготовления, то прнме-неииый катализатор все еще не описан. Это относится и к скелетным катализаторам. [c.110]

Скелетные катализаторы можно активировать разными способами, причем для определенной реакции некоторые оказываются намного эффективнее, чем другие. Если оставить иераство-рениыми значительную часть алюминия или слой оксида алюминия и щелочи под поверхностью металла, то алюминий и щелочь могут сильно влиять на свойства катализатора, прежде всего иа его активность и селективность. Хранение активированного катализатора осложняется вредным взаимодействием скелетного никеля со. многими жидкостями (в том числе водой и метанолом), которыми предотвращают контакт катализатора с воздухом. [c.110]

При переходе от сплавов с малым содержанием сурьмы и вис- ута к сплавам с большим содержанием этих добавок заметно увеличивается соотношение интерметаллидов Ы1А1з/Ы12А1з. Кроме того, в случае сурьмы образуется соединение А15Ь, висмут содер-кится в сплавах в свободном виде. По мере роста содержания добавок параметры решеток скелетных катализаторов никель-сурьма I никель-висмут увеличиваются. В то же время размеры кристал-юв не изменяются (см. табл. 2.8). [c.41]

Одними из перспективных являются медные скелетные катализаторы, которые давно нашли свое применение при восстановлении карбонильных и ненасыщенных соединений [47], в реакциях дегидрирования вторичных спиртов [48], в реакциях обессерива-ния и других процессах [49]. В последние годы они применяются и при гидрогенолизе углеводов [50—53]. [c.47]

Таким образом, при выщелачивании (меяно-алю миниевых сплавов, не содержащих в своем составе СидАЦ, образуются скелетные катализаторы, представляющие собой кубическую гранецентриро-ванную медь с параметром решетки а=0,36 нм и размером кристаллов 1=9,0—11,0 нм, а также небольшое количество СигО. [c.53]

Из многочисленных видов катализаторов для промышленного гидрирования ксилозных растворов сначала был применен зернистый никелевый скелетный катализатор, получаемый после обработки сплава (30% никеля и 70% алюминия) щелочью. Однако ири промышленных испытаниях оказалось, что такой катализатор обладает невысокой активностью, слой активного никеля очень епрочен и быстро осыпается, обнажая неактивный сплав, находящийся внутри зерна катализатора скорость гидрирования ксилозных растворов при этом низка. [c.152]

В 1934—1936 гг. были опубликованы интересные данные по так называемым сплавным или скелетным катализаторам. Было установлено, что сплавы никеля или кобальта с алюминием или кремнием после частичного растворения алюминия (кремния) дают весьма удобные скелетные катализаторы. Наилучшие результаты показал силав никель-кобальт-кремний. При чистых исходных материалах высший выход жидких углеводородов составлял 96 см на 1 м газа (содерл авшего 23% СО и 46% Нз), а с техническими исходными материалами —80%. Сравнение осажденных катализаторов со сплавными показывает, что первые дают более высокие выходы (на 10—20%) и обладают большей длительностью жизни. Однако, на стороне сплавных имеются другие преимущества, а именно приготовление сплавных катализаторов проще, металлический их характер делает эти катализаторы идеальной средой для отвода тепла реакции, а малый объем (в 10 раз меньший по сравнению с рав- [c.192]

Скорость и глубина гид])огенолпза исследованных сераорганических соединений в присутствии скелетного катализатора варьируют в широком интервале. Чем выше температура процесса, тем активнее действует скелетный нпкель как катализатор гидрогенолиза однако избирательность его при этом снижается. [c.382]

Значительное число работ, проведенных по определению каталитической активности различных сплавов, показывает, однако, что каталитическая активность иногда повышается со степенью упорядоченности. Так, например, скелетные катализаторы типа никеля Ренея или Бага долго принимались за дырявую решетку с незаполненными А1-узлами, так как алюминий удаляется из сплава при обработке щелочью, т. е, они имели неупорядоченную, деформированную решетку. Однако теперь установлено, что при выщелачивании алюминия остаточная никелевая решетка сжимается до обычной, не имеющей больших механических дефектов. Исследование скоростей гидрирования этилена над медно-никелевыми сплавами показало, что сама медь и богатые ею сплавы сравнительно малоактивны, никель и богатые им сплавы—высокоактивны. [c.154]

Сильно выраженными избирательными свойствами обладают скелетные катализаторы для различных видов гидрирования. Так, например, 3. Зафириадис [66] установил, что 1-фенилбутадиенил- [c.389]

Для скелетных катализаторов типа N Ренея было установлено, что они активно восстанавливают ароматические нитросоединения до аминов, но не затрагивают алифатических непредельных боковых [c.408]

Так называемые скелетные катализаторы (стр. 57), получаемые сплавлением N1 с 81, Со с 51 или N1 с Со и 31, после выщелачивания натриевой щелочью и промывки водой восстановления не тре-б ют. Наиболее активный из этой серии Ы1Со5 -катализатор [c.683]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.529 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.134 , c.259 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.529 ]

Каталитические, фотохимические и электролитические реакции (1960) -- [ c.13 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.71 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.71 ]

Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1984) -- [ c.271 , c.273 ]

Общая химическая технология Том 1 (1953) -- [ c.72 ]

Общая химическая технология топлива (1941) -- [ c.83 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология