Катализаторы потеря активности

Основными технологическими параметрами, в значительной степени определяющими процесс каталитического риформинга и характеристики получаемых продуктов, являются температура, давление, объемная скорость подачи сырья и кратность циркуляции водородсодержащего газа. Однако в эксплуатационных условиях основным регулируемым параметром является температура на входе в реактор. Давление, скорость подачи сырья и кратность циркулирующего газа обычно поддерживаются постоянными, оптимальными для переработки данного сырья. Изменением температуры процесса компенсируют потери активности катализатора, обеспечивая тем самым приемлемую глубину ароматизации сырья и требуемое качество риформинг-бензи-на (величину октанового числа). Рассмотрим влияние отдельных параметров на процесс риформирования. [c.13]

Потеря активности катализатора обусловлена отложением на, его поверхности кокса. Катализатор регенерируют, продувая его газом (азотом) с небольшой концентрацией кислорода — не более 0,5% (об.). Во избежание перегрева катализатора выжиг кокса проводится вначале при 250—300 °С, затем температура повышается до 400 °С. При мягком режиме риформинга возможна длительная эксплуатация катализатора без окислительной регенерации, но с периодической обработкой платинового катализатора водородом. [c.46]

Катализатор следует заменять после того, как будет установлено, что он потерял активность и не очищает воздух от ацетилена. Активность катализатора проверяют повышением температуры катализатора до 190— 200° С. Если при этом катализатор удерживает ацетилен, а при снижении температуры ацетилен появляется, это означает, что катализатор потерял активность и его нужно заменить. Если ацетилен будет наблюдаться и при повышении температуры катализатора, то это указывает на подмешивание к очищенному воздуху неочищенного из-за неплотного закрытия байпасного вентиля или из-за неплотностей в теплообменнике. [c.127]

Сернистое соединение Катализатор Потеря активности катализатора, % [c.201]

Причины потери активности катализаторов могут быть следующие [c.13]

При потере активности катализатора его регенерируют паровоздушным способом (см. стр. 70). [c.53]

При потере активности катализатора проводится его паровоздушная регенерация (см. стр. 70). [c.56]

При потере активности катализатора проводится его газовоздушная или паровоздушная регенерация (см. стр. 69 — 70). [c.59]

Срок службы катализатора определяется содержанием меркаптанов в сырье (до 1,5 лет и более) при потере активности катализатор легко регенерируется в заводских условиях. [c.169]

Кроме временной потери активности в результате отложения кокса, наблюдается также необратимая потеря активности катализатора, объясняемая загрязнением катализатора, перегревом его и другими причинами. Часть катализатора измельчается и уносится потоками продуктов реакции и газов регенерации. На заводских установках для восполнения потерь и поддержания активности катализатора в циркулирующий поток его добавляется свежий катализатор. [c.15]

Синтетический катализатор меньше истирается и крошится, а также медленнее стареет, чем естественный. При одинаковых затратах (в денежном выражении) на возмещение механических потерь и поддержание активности катализаторов средняя активность циркулирующей массы катализатора на 4—5 единиц вьшхе для установки, на которой используется синтетический катализатор. [c.200]

Встречаются многоступенчатые технологические варианты проведения конверсии бензина. В одном из них на каждой ступени процесса вводят лишь часть углеводородного сырья, хотя все необходимое количество водяного пара подают на первую ступень. Целесообразность такого распределения сырья обосновывается тем, что при этом увеличивается продолжительность работы катализатора без потери активности. [c.44]

При конверсии тяжелых нефтяных продуктов на катализаторе неизбежно отлагается углерод, который необходимо периодически удалять, чтобы предотвратить потерю активности и разрушение применяемого контакта. Поэтому такие продукты обычно перерабатывают периодическим (циклическим) способом на установках регенеративного типа (см. табл. 32). Конверсию этого вида углеводородного сырья можно проводить как с одним водяным паром, ТсК и со смесью водяного пара с кислородом. В том и другом варианте для выжигания углерода, отложившегося на стадии прогрева [c.50]

Расчет возможных разогревов должен быть обязательно выполнен для регенерации катализатора платформинга. Удаление кокса с этого катализатора не должно приводить к ощутимым разогревам зерна, так как при этом произойдет спекание микрозерен платины и катализатор необратимо потеряет активность. Поэтому в промышленной практике регенерацию начинают при низких температурах (—300 °С) и концентрациях кислорода (доли процента). Естественно, процесс регенерации является длительным, и для определения путей его интенсификации необходима оценка разогревов зерна в более жестких условиях. [c.303]

Чтобы лучше понять закономерности кинетики гетерогенно-ката-литических процессов, целесообразно рассмотреть специфические особенности катализа на поверхности раздела фаз. В гомогенном катализе катализатор выступает в молекулярной форме, в гетерогенном катализе катализатор выступает в форме совокупности большого числа молекул или атомов, образующих отдельную фазу. Так, например, в коллоидной частице платины сосредоточено 10 10 атомов, из них менее 1 % расположено на поверхности частицы. В скелетном никеле число атомов в частице радиусом 50 мкм равно 10 , из них только несколько процентов находится на поверхности раздела фаз. Следовательно, в гетерогенном катализаторе только незначительная часть атомов или молекул катализатора может непосредственно взаимодействовать с молекулами реагирующих веществ. С увеличением 5уд возрастает доля молекул или атомов, находящихся на поверхности раздела фаз, возрастает и каталитическая активность. Однако диспергирование катализатора до молекулярной степени дисперсности необязательно приведет к максимальной активности катализатора. Активность при этом может проходить через максимум и снижаться до нуля. Активные центры на поверхности катализатора могут включать несколько атомов или атомных групп. Их каталитическая активность может зависеть от атомов и молекул, находящихся во втором, третьем или п-м слоях атомов и молекул. Тогда переход к молекулярной степени дисперсности приведет к разрушению активного центра и к потере активности катализатора. В гомогенно-каталитических реакциях в растворах молекулы катализатора равномерно распределены по всему объему жидкой фазы. В гетерогенном каталитическом процессе молекулы или атомы, принимающие участие в элементарном каталитическом акте, сосредоточены в очень малом объеме, ограниченном поверхностью катализатора и толщиной слоя раствора (газа) Л, равной расстоянию, на котором начинают существенно проявляться силы притяжения между молекулами реагирующих веществ и поверхностью катализатора. Принимая /г 10 м и 5уд 100 м г"1, рассчитаем объем реакционного пространства, в котором протекает элементарный химический акт [c.636]

Синтетические алюмосиликатные катализаторы более устойчивы при переработке сернистого сырья. Как правило, процессы формирования структуры этих катализаторов проводят при температуре прокаливания 700—800° С. Вследствие этого при регенерации катализатора при температурах, не превышающих 650° С, заметной дегидратации поверхности не происходит. Однако при переработке сернистого сырья происходит так называемое вторичное отравление катализатора продуктами коррозии аппаратуры. В процессе каталитического крекинга при переработке сернистого сырья или сырья, содержащего минеральные соли, в связи с большой подачей пара происходит интенсивная коррозия стенок аппаратов (реакторов и регенераторов). Продукты коррозии в виде сернистого железа, окислов железа и других соединений в мелкодисперсном состоянии захватываются потоком паров или газов и переносятся на катализатор. Они прочно удерживаются на внешней поверхности гранул катализатора, проникают в его поры и препятствуют доступу паров и газов к внутренней новерхности катализатора, т. е. снижают его дегидрирующую активность. Происходит необратимая потеря активности катализатора, так как простыми физическими методами эти отложения не удается удалить. [c.19]

Присутствие металлов в самих катализаторах также приводит к снижению активности и влияет на его избирательность. Дезактивация катализатора происходит вследствие уменьшения удельной поверхности и потери активности на единицу удельной поверхности. Металлы попадают на катализатор в виде увлеченных сырьем солей, вместе с парами или в виде растворенных соединений в жидкой среде, поступающей на катализатор. Содержание металлов на катализаторе даже в ничтожных количествах (0,007%) ухудшает его селективность и снижает выход бензина. Допустимые нормы содержания металлов в сырье для установок с движущимся слоем шарикового катализатора выше, чем для установок с псевдоожиженным слоем, так как при работе первых поверхность шариков истирается и основная масса металлов выводится из системы с катализаторной пылью. Для установок с псевдоожиженным слоем отложения металлов на катализаторе, например никеля в количестве 0,01% и ванадия 0,003%-, [c.21]

Естественно, что эволюционные реакции оказывают существенное влияние на скорость основного процесса только в том случае, если последний проводится в стационарном режиме (в проточном аппарате, где поддерживается постоянная концентрация исходных веществ) в течение достаточно долгого времени, сравнимого с временным масштабом Наличие эволюционных реакций приводит, разумеется, к тому, что процесс в целом не является строго стационарным кинетические характеристики основных реакций медленно изменяются со временем. На временах, значительно превышающих г , может установиться истинный стационарный режим если, однако, мы имеем дело с необратимым отравлением, этот стационарный режим может соответствовать полной потере активности катализатора. [c.94]

Скорость основной реакции будет зависеть от количества адсорбированного яда поэтому при расчете процесса необходимо решать уравнения (111.156) совместно с уравнениями материального баланса реагентов и баланса тепла. Вследствие постепенного накопления яда наблюдаемая скорость процесса будет уменьшаться со временем вплоть до достижения равновесной степени отравления или полной потери активности катализатора. [c.147]

На высокоактивных катализаторах, за исключением никель- и углеродсодержащих, степень превращения сероводорода в серу уменьшается с понижением температуры. Это связано со снижением суммарной конверсии сероводорода в результате потери активности поверхностью катализатора из-за блокирования ее образующейся серой. На катализаторах ХРМ и ПУ, в присутствии которых сероводород превращается главным образом в диоксид серы, степень превращения сероводорода в серу, напротив, повышается. [c.102]

При проектировании установок получения серы Астраханского ГПЗ не был учтен эффект снижения общей степени конверсии за счет потери активности катализатора в межремонтные периоды эксплуатации. В качестве проектной была принята постоянная во времени степень конверсии сероводорода в серу - 99,6%. Проведенные исследования позволили уточнить этот показатель. [c.159]

Согласно этой реакции катализатор потеряет активность. Причина заключается в том, что сульфат железа не может быть снова восстановлен до FegOi или что экзотермическая реакция уменьшает поверхность катализатора. Чтобы преодолеть эти затруднения, катализатор необходимо предварительно обрабатывать паром до тех пор, пока FeS не превратится в FejOi- Обычно успешное окисление катализатора становится возможным после того, как уровень HjS в выходящем паре будет ниже 80 ч1млн. [c.127]

Путем регенерации удается до известной степени восстановить активность равновесногб катализатора, потеря активности которо- [c.67]

Процесс синтеза МТБЭ осуществляется в ректификационно — реакционном аппарате, состоящем из средней реакторной зоны, р<13деленной на 3 слоя катализатора, и верхней и нижней ректифи — кгщионных зон с двумя тарелками в каждой. На установке имеются дьа таких аппарата на одном из них после потери активности кг1тализатора (через 4000 часов работы) осуществляется предварительная очистка исходной сырьевой смеси от серо — и азотсодер — жащих примесей, а также для поглощения катионов железа, присутствующих в рециркулирующем метаноле вследствие коррозии оборудования. Таким образом, поочередно 1 аппарат работает в р( жиме форконтактной очистки сырья на отработанном катализа — [c.152]

Заиасной раствор катализатора нужно хранить наглухо закрытым св том же сосуде, в котором он был приготовлен (примечание 1). Если катализатор потерял активность, то его можно очистить кипячением с обратным холодильником над нятиокисью фосфора в течение 1—2 тс с лоследующей перегонкой при пониженном давлении [c.15]

Все катализаторы крекинга подвержены деактивации, происходящей тем быстрее, чем выше активность катализатора. Потеря активности сопровождается превращениями, которые не рассматриваются в классической кинетике и катализе. Эти превращения хорошо описываются теорией ВПП с ее помощью удалось объяснить особенности каталитического крекинга, за исключением различий в селективности, при использовании экспериментальных реакторов с неподвижным слоем катализатора и промышленных аппаратов с движущимся или псевдоожиженным слоем. Теория ВПП позволяет установить схему первичных реакций при крекинге индивидуальных углеводородов, а также оцепить поведение свежего незакоксованного катализатора в начальной стадии процесса. Это открывает возможность дл изучения природы активных центров кинетическими методами. [c.116]

Протекание некоторых гетерогенных химических реакций сонро-вождается отложением кокса па катализаторе, в результате чего активность катализатора снижается и требуется его периодическая регенерация путем выжига коксовых отложений. Степень потери активности и частота регенерации зависят от количества коксоиых [c.281]

Потеря активного компонента катализатора. При температуре около 600 °С испаряется fpexoKH ib молибдена. [c.13]

За каждый пробег наблюдается потеря активности катализатора из-за отложения кокса. Такое падение активиости представ.ляот собой временное явление, так как активность катализатора после выжигания кокса почти полностью восстанавливается. Однако параллельно с этим происходят медленные необратимые изменения в катализаторе, поэтому после нескольких месяцев работы катализатор существенно отличается от свежего. Так равновесная активность отработанного катализатора вдвое меньше, чем свежеприготовленного. [c.159]

Отложение углерода на катализаторе (на основе платины, окиси молибдена, на алюмохромовой или никельалюмосиликат-ной основе) при гидроформинге не так значительно, как нри каталитическом крекинге. Возможна длительная работа без обновления или регенерации катализатора. Содержащие платину катализаторы обычно при потере активности обновляют. Их, однако, можно регенерировать при температурах 500—520° С в газах, содержащих 1—2% кислорода. [c.349]

В жидкофазном процессе фирма Шелл в качестве катализатора использует 8—12% раствор хлористого алюминия в треххлористой сурьме [173]. Применение треххлористой сурьмы уменьшает растворимость хлористого алюминия в углеводородной фазе, в связи с чем снижаются его потери. Активность катализатора при этом увеличивается, а его агрессивное действие на аппаратуру уменьшается. [c.147]

В качестве примера перемещения зоны реакции можно привести процесс получения извести из известняка в вертикальных печах и сжигания угля в непрерывно действующих топках. К таким системам следует также отнести регенерацию катализатора процесса крекинга углеводородов, изученную Джонсоном, Фроументом и Уотсоном [29] и др. В результате крекинга углеводородов на частицах катализатора отлагается углерод. Поскольку при этом происходит непрерывное снижение активности катализатора, углерод необходимо периодически выжигать, пропуская через нагретый катализатор поток воздуха. В одном хорошо известном процессе крекинг и регенерацию проводят одновременно в двух аппаратах с псевдоожиженным слоем при непрерывной циркуляции катализатора из одного слоя в другой. В другом процессе обе реакции проводят в неподвижном слое, т. е. катализатор, не выгружая из аппарата, периодически регенерируют пропусканием горячего воздуха. Поскольку реакция сильно экзотермична, реакционная зона проходит через слой катализатора в том же направлении, что и поток воздуха, аналогично рассмотренному выше процессу обжига сульфида цинка. Одной существенной особенностью крекинг-процесса является необходимость поддержания максимальной температуры ниже определенного значения во избежание нарушения структуры катализатора и потери активности. [c.177]

При отравлении катализатора водяным паром наблюдаете/ уменьшение поверхности, увеличение насыпного веса и снижение абсолютной величины индекса каталитической активнос"и катализатора (необратимая потеря активности). [c.16]

Преимущество систем с движущимся гранулированным катализатором — непрерывность процесса и независимость темнератзгрных режимов, реакции и регенерации при сохранении благотриятного гидродинамического режима потока, отсутствие межфазного торможения процесса и-некоторых технологических неудобств, связанных с применением кипящего слоя катализатора. Преимуществом дай-, жущегося слоя перед кицящим является также то, что степень потери активности катализатора, выходящего из реакз ора, вполне определена и регулируется скоростью движения слоя, в то время как из кипящего слоя, полностью перемешанного по катализатору, наряду с отработанным, удаляется и определенная доля свежего. [c.273]

В ХТС производства серной кислоты контактным способом Р , 49] могут возникать отказы контактного аппарата, заключающиеся в резком С 1ижеин11 степени конверсии диоксида серы в триоксид. Отказы обусловлены спеканием зерен катализатора и как следствие полной потерей активности катализатора при повышении температуры в аппарате до 800—900 °С. [c.18]

Активация катализатора в перг.од реакции осуществляется подачей хлороргаиичсского соединения (дихлорэтан или четыреххлористый углерод) в сырье, а также в реакторы Р-3 п Р-4. При потере активности катализатора проводится его реге 1срация (см. гл. 5). [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология