Никелевые катализаторы скелетный

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

Никелевый.-катализатор скелетный 0,3 [c.326]

Никелевый катализатор (скелетный) 100 бар, 50—200 6, 4 ч. При 50-100 С получают III, ири 150—200 G —- IV, выше 200 С — V. Выход [c.673]

Таблица 2.4. Влияние фазового состава никель-алюмнниевых сплавов на структуру и удельную активность скелетных никелевых катализаторов

Никелевые катализаторы — скелетный никелевый катализатор, никель восстановленный, смешанные никелевые катализаторы, никель на носителе — являются активными катализаторами низкотемпературного восстановления и гидрирования водородом в жидкой фазе. Высокая активность этих катализаторов обусловлена наличием водорода, сорбированного в процессе их приготовления [1—3]. Препятствием к широкому промышленному применению этих катализаторов в непрерывных процессах восстановления является их быстрая дезактивация вследствие обезводороживания. В производственных условиях свойства катализатора и режим процесса должны быть таковы, чтобы нормы расхода катализатора были наименьшими. [c.419]

Из никелевых катализаторов скелетный никель, повидимому, наиболее широко используется и по многообразию своих применений превосходит все прочие катализаторы. В той или иной модификации он используется для реакций гидрогенизации в широком интервале давлений, для реакций обессеривания, отщепления галогена и многих других. [c.108]

Никелевый катализатор (скелетный) 100 бар, 50—200 G, 4 ч. При 50—100° С получают III, при 150—200° G — IV, выше 200° С — V. Выход V — 62% (в среде циклогексана выход увеличивается) [1358] [c.673]

Применение скелетно-никелевого катализатора. [c.418]

В отличие от скелетных никелевых катализаторов, имеющих расширенные решетки за счет поглощения водорода, для скелетной меди характерны практически постоянные размеры параметров решеток как для обычного медного отожженного порошка скелетного медного катализатора, так и для меди, отожженной в атмосфере водорода и гелия. [c.53]

Исследовалось [42, 43] влияние температуры и давления водорода на скорость реакции на скелетном никелевом катализаторе. [c.82]

При гидрогенолизе глюкозы на никелевых катализаторах при давлении водорода выше 12—13 МПа скорость реакции и выход продуктов реакции не зависят от давления водорода. Этот предел для гидрогеиолиза глюкозы на скелетной меди лежит в области давления 10 МПа. Общим для всех скелетных никелевых катализаторов является то, что с увеличением давления до 10—13 МПа выход глицерина увеличивается до 20—28%, гликолей — до 30— 35%. Кроме того, по мере повышения давления в катализате уменьшается содержание кислых продуктов реакции, образующихся в результате реакции Канниццаро—Тищенко. [c.84]

Специальными исследованиями было установлено, что начальная активность и стабильность скелетных никелевых катализаторов зависит от температуры выщелачивания сплава при более низкой температуре получается более активный и стабильный катализатор. Изучалось восстановление углеводов на скелетных никелевых катализаторах при различном соотношении в сплаве никеля и алюминия и было показано, что при низком содержании никеля активность и стабильность катализатора уменьшаются (см. гл. 2). [c.152]

В результате многочисленных исследований был предложен скелетный никелевый катализатор, получаемый частичным выщелачиванием алюминия из мелких кусков сплава (от 3 до 15 мм), состоящего из 48 /о никеля, 49% алюминия и 3% хрома. Активность этого катализатора оказалась в 3—3,5 раза выше, чем зернистого скелетного никелевого катализатора. Он обладал большой механической прочностью и использовался в промышленных реакторах для гидрирования ксилозных растворов. [c.152]

Исследовалось влияние на активность и стабильность скелетного никелевого катализатора и различных других промоторов помимо титана молибдена, магния, ниобия, цинка, меди и др. [11 [c.153]

Время, необходимое для полного превращения ксилозы в ксилит при гидрировании 13—15%-ного раствора с применением скелетного никелевого катализатора и при давлении водорода 6 МПа, составляет 60 мин (при скорости потока раствора 1 м в час на 1 м катализатора). [c.158]

Разработан способ восстановления отработанного скелетного никелевого катализатора с применением механической очистки его на вибромельнице абразивным материалом (корундом) [7]. Частота колебаний вибромельницы около 3000 в минуту при амплитуде 2 мм, что способствует интенсивному трению гранул катализатора друг с другом и с корундом. В результате происходит истирание пленки, покрывающей поверхность катализатора. Катализатор очищают на вибромельнице в водной среде, что улучшает очистку одновременно катализатор промывается, и шлам выводится из вибромельницы. Оставление шлама недопустимо, иначе он густой пастой заполняет весь объем между гранулами катализатора и снижает абразивное действие корунда. [c.159]

Из этих данных отчетливо виден характер влияния ст1)оения сераорганических соединенпй на скорость и глубину гидрогенолиза и пад скелетным никелевым катализатором. [c.411]

Глубина гидрирования сернистых соединений в присутствии скелетного никелевого катализатора в растворе соды при 73° С и продолжительности 30 мин [c.418]

Малые количества общей серы—1 (10 -ь10-5) %—определяют по методике [90], заключающейся в восстановлении всех соединений серы до сульфида никеля высокоактивным скелетным никелевым катализатором, переводе сульфида в сероводород, поглощении НгЗ щелочным раствором и последующем объемном определении сероводорода в растворе. Анализ прост в аппаратурном оформлении, сравнительно непродолжителен (1,5 ч) и дает надежные результаты при содержании в пробе менее 5 мкг серы. [c.140]

Очистка над скелетным никелевым катализатором [c.211]

Восстановление диацетонового спирта, например, гидрированием в жидкой фазе при 70—80° и 35 ата в присутствии скелетного никелевого катализатора приводит к получению 2-метил-2,4-пентандиола [7] [c.318]

Гидрогенизация протекает в спиртовом растворе над скелетным никелевым катализатором. [c.111]

Основная часть никеля (85—87%) расходуется для- производства сплавов с железом, хромом, медью и другими металлами. Эти сплавы отличаются высокими механическими, антикоррозионными, магнитными и электрическими свойствами. Сплавы никеля с алюминием (а также с магнием и кремнием) используются в качестве исходного вещества для получения никеля Ренея — никелевого катализатора скелетного типа, образующегося при действии щелочи на эти сплавы. [c.286]

В промышленности используют два типа скелетных никелевых катализаторов — катализатор Бага [193] и никель Ренея [194]. Оба получают из сплава N1 с А1, однако, если никель Ренея представляет собой мелкодисперсный порошок, состоящий из чистого никеля, то катализатор Бага — кусочки никель-алюминиевого сплава (65—75% N1 и 35—25% А1). Исходные сплавы получают чаще всего пирометаллургическими способами — сплавлением компонентов или алюмотермией. В последнее время используют методы порошкообразной металлургии — спекание предварительно спрессованных смесей никелевых и алюминиевых порошков в восстановительной или инертной атмосфере при 660—700 °С. Реакции между двумя твердыми телами с образованием новой твердой фазы включают процесс диффузии, поскольку реагирующие вещества разделяются образующимся продуктом реакции [174]. Реагирующие вещества сохраняют постоянную активность с обеих сторон реакционной поверхности раздела фаз, в связи с чем скорость переноса материала определяется скоростью нарастания толщины диффузионного слоя продукта и выражается формулой [c.166]

Рана, Швенк и Гинзберг [202] приводят результаты гидрогенолиза метилзамещенных тиофенкарбоновых кислот, сульфида и двух меркаптанов. -Тиофенкарбоновая кислота, не имеющая заместителей в тиофеновом кольце, подвергается гидрогенолизу с наибольшей легкостью, введение же в тиофеновое кольцо метильных групп затрудняет гидрогенолиз. Меркаптаны более легко претерпевают реакцию гидрогенолиза, чем сульфиды. Применялся гидрогенолиз в присутствии скелетного никеля и для сложных конденсированных ародшти-ческих систем [126]. Детально изучалась реакция десульфирования сераорганических соединений в присутствии скелетного никелевого катализатора в кипящем этиловом спирте без подвода водорода извне 1205]. Результаты этих исследовании приведены в табл. 76. [c.374]

Основная часть никеля (85—87%) расходуется на производство сплавов с железом, хромом, медью и другими металлами. Эти сплавы отличаются высокими механическими, антикоррозионными, магнитными и электрическими свойствами. Сплавы никеля с алюминием (а также с магнием и кремнием) используют в качестве исходного вещества для получения никеля Ренея — никелевого катализатора скелетного типа, образующегося при действии щелочи на эти сплавы. Никель применяется в производстве щелочных аккумуляторов и в гальванотехнике. В 1980 г. производство никеля составило в капиталистических и слаборазвитых странах около 1 млн. т, в ближайшие 7—10 лет оно возрастет еще на 7% в год. [c.403]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Физико-химические свойства и дисперсность скелетного никелевого катализатора. Скелетный никелевый катализатор (никель Ренея) один из немногих каталп-заторов, который вызывает большой интерес специалистов различных областей. Только в обзоре [3.25] приводится более 400 ссылок на работы до 1968 г. Вызвано это не только большим практическим значением этого катализатора, но и сложностью его фазового состава и структуры и противоречивостью выводов и рекомендаций многочисленных работ. Применение катализатора в водородных электродах и других электрохимических устройствах стимулировало проведение в последние годы ряда исследований, позволивших однозначно ответить на целый ряд спорных вопросов. [c.143]

Гидрирование этилеиа в этан было впервые осуществлено в середине XIX в. Фарадеем, применившим в качестве катализатора платиновую чернь. Впоследствии для гидрирования олефинов использовали платину, скелетный никелевый катализатор (никель Ренея), никель на носителях, медь, смешанные оксидные катализаторы (медь-хромитный и цинк-хромитный) и многие другие гетерогенные контакты.. Наиболее типичны для промышленной практики металлический никель и никель, осажденный ыа оксиде алюминия, оксиде хрома или других носителях. В их присутствии высокая скорость реакции достигается при 100—200 °С и давлении водорода 1—2 МПа. Если исходное сырье содержит сернистые соеди-Г ения, рекомендуется применять катализаторы, стойкие к сере (сульфиды никеля, вольфрама и молибдена) при 300—320°С и 5-30 МПа. [c.496]

Наиболее часто при гидрировании нитрилов используются никелевые катализаторы скелетный никель ( никель Ренея ), получаемый обработкой щелочью сплавов никеля с алюминием, и никель на различных носителях (на окисях алюминия, хрома, ка пемзе, кизельгуре и др.). Описано гидрирование ка скелетных никель-кобальтовом и никель-железо-молибденовом катализаторах 1 26 никеле Урушибара 27,28 (приготовленном восстановлением хлорида никеля с помощью алюминия и последующим выщелачиванием). В лабораторной практике и в промышленности гидрирование нитрилов проводят также ка скелетных кобальтовых катализаторах и на кобальтовых катализаторах на носителях, приготовленных различными способами. При гидрировании динитрилов на кобальтовых катализаторах дипервичные диамины получают с более высокими выходами, чем при использовании никелевых катализаторов. Гидрирование на никель- и кобальтсодержащих катализаторах, как правило, проводят при давлении 80— 200 ат и температуре 80—200°С. Лишь в присутствии исключительно активных модификаций этих катализаторов и в случае нитрилов с высокой реакционной способностью удается снизить тем нературу и давление гидрирования. [c.348]

Параметры решетки кристалла катализатора и соответствие им структуры реагирующей молекулы играют важную роль в таких представлениях (структурная часть мультиплетной теории катализа Баландина [303]). На поверхности никелевых катализаторов (скелетный, на силикагеле, на кизельгуре), по-видимому, имеется сравнительно малоорганизованных участков, способных к секстет-ной адсорбции. На платине, палладии и N1 / АЬОз их значительно больше, что показано, например, при изотопном обмене и-ксилола [864]. Неосложненная каталитическая гидрогенизация двойной С=С-связи протекает путем г ыс-нрисоединения с образованием уис-продукта, а не термодинамически более стабильного транс-сое-динения. Многочисленные примеры этого имеются в ряде известных монографий по катализу (работы Фаркаса, Линстеда). [c.305]

Иурата и Цунеока [34] изучали влияние изменения скорости потока и количества катализатора на активность и избирательность действия кобальт-никелевого катализатора скелетного типа (lOO o [c.431]

Условия приготовления почти всех катализаторов, особенно катализаторов гидрирования, обычно являются хорошо охраняемыми промышленными секретами. Как уже говорилось, катализатор часто характеризуют его химическим составом. Так, можно сказать, что в данной реакции используют никелевый катализатор, но если не раскрыты другие сведения, включая подробную информацию об условиях его приготовления, то прнме-неииый катализатор все еще не описан. Это относится и к скелетным катализаторам. [c.110]

Е. Л и б е р, Ф. М о р и ц. Скелетные никелевые катализаторы и их применение, сб. Каталпз. Катализаторы органических реакций , ИЛ, 1955. [c.136]

Таким образом, возможные пути модифицирования не следует расоматрнвать изолированно друг от друга. Как правило, одновременно действуют несколько факторов различной природы. На основании полученных результатов предложена классификация [28— 32, 35] легирующих добавок (табл. 2.6), в которой дифференцированы основные (60—100% суммарного эффекта) и дополнительные причины изменения активности скелетного никелевого катализатора. Оптимальными свойствами обладают катализаторы с до- [c.37]

Исследованиями, проведенными институтами ВНИИсинтезбелок и Гипроцветметобработка , выявлен еще более эффективный скелетный никелевый катализатор, где промотором вместо хрома является титан в количестве 3—4%. Сплавы с большим содержа- [c.152]

Исследование отравления никелевых катализаторов тиофеном показало, что активность их линейно падает с увеличением количества поглощенной серы. Так, при поглощении катал11затором (никель на окиси алюминия) около 12 мг серы на 1 г никеля скорость гидрирования бензола при 100—150° С уменьшается в два раза. Полная дезактивация катализатора наступает при содержании в нем тиофеновой серы около 30 мг яа г никеля [55]. Скелетные никелевые катализаторы менее чувствительны к действию тиофена. Так, никель Ренея отравляется при содержании серы, большем в 1,5— 2,0 раза, чем никель на окиси алюминия [56]. Считается, что приемлемая продолжительность работы низкотемпературных катализаторов достигается прн наличии в бензоле серы не более 1 10" вес. %. [c.320]

Из анализа результатов полученных разными исследователями нри гидрировании фракпип сернистых нефтей с использованием скелетного никелевого катализатора, видно, что катализатор этот может с успехом применяться для анализа сераорганических соединений, содержащихся в легких и средних фракциях нефтей. [c.376]

Па примере гидрогенолиза сераорганических соединений над скелетным никелевым катализатором было изучено влияние температуры, количества катализатора и роли молекулярного водорода на скорость п глубину процесса гидрогенолиза. Показано, что глубина 1идрогенолиза сераорганических соединений увеличивается пропорционально увеличению отношения катализатор — сера. Прямые, выражающие зависимость глубины гидрогенолиза от количества катализатора в реакции для сераорганических соединений разного троения, различны. [c.410]

Избирательное каталитическое гидрирование особенно широко применяется для доказательства строения сераорганических соединений ряда бензтиофена и дибензтиофена. Наиболее часто используют для этих целей скелетный никелевый катализатор (A i Ренея) при низких температурах (50—150° С) [106 1. В этих условиях удается практически полностью осуществить разрыв связей С—S с последующим связыванием никелем серы, выделяющейся в виде сероводорода. В большей или меньшей степени идет при этом и насыщение водородом двойных связей в ароматических кольцах, но сравнительно мало затрагиваются простые связи С—С. Следовательно, нрп избирательном каталитическом гидрировании сернистых соединений происходит отщепление атома серы при сохраненип углеродного скелета исходных молекул, т. е. осуществляется переход от сераорганических соединений к соответствующим углеводородам. Установление строения полученных в этих условиях углеводородов является поэтому прямым ответом на вопрос о химической природе содержащихся в нефти сернистых соединений. Чем ниже температура гидрирования и продолжительность процесса, тем меньше задеваются двойные связи в бензольных кольцах. [c.417]

В табл. 99 суммированы данные, полученные прп гидрировании сераорганических соединений рядов бенз- и дибензтиофенов нрп температуре 75° С и продолжительности 30 мин в прпсутствип скелетного никелевого катализатора в растворе соды [53 J. [c.417]

Этот способ в настоящее время применяется для установления строения сложных соединений, содержащих серу. Так, например, С. Гаррис, Р. Мозинго и др. [60] применили обессеривание со скелетным никелевым катализатором для установления структуры биотина (I) и его производных [c.384]

Реакции спаренного отщепления наблюдаются и для полиме-тилциклогексанов 1,2,4,5-тетраметил-, пентаметил- и гексаметил-циклогексанов. Более того, кольца с большими цик 1ами — цик юдо-декан и циклопентадекан — в аналогичных условиях также образуют в основном изобутан, изопентан, алкилциклопентаны и алкилцикло-гексаны, имеющие 7 или 8 углеродных атомов. Очевидно, циклододе-кан и циклопентадекан подвергаются быстрому сжатию кольца на поверхности катализатора, образуя алкилциклопентаны и алкилцикло-гексаны. Полученные изомеры селективно крекируются, давая изобутан и изопентан. По-видимому, гидрокрекинг алкилциклогексанов также протекает весьма сложно и включает скелетную изомеризацию. Это подтверждается и работой по изучению гидроизомеризации меченых С 4 этилциклогексанов на никелевых катализаторах [260]. Авторы наблюдали образование изомерных диметилциклогексанов с почти статистическим распределением радиоактивности между кольцом и боковыми цепями. [c.240]

В стальной автоклав емкостью 500 мл помещают 138 г (0,38 моля) 3,4-диметилацетофенона и половину столовой ложки скелетного никелевого катализатора. В автоклав подают водород и проводят гидрирование при 100 начальное давление водорода при 100° равно 125 атм. Когда давление в автоклаве понизится до 45—46 атм, в автоклав вновь подают водород до 112 атм. Содержимое автоклава охлаждают, отфильтровывают катализатор и перегоняют. В результате проведения двух опытов в указанных выше условиях после перегонки 3,4-диметилфенилметилкарбинола при использовании колонки с насадкой из спиралей получают 241 г 3,4-диметилфенилметилкарбинола с т. кип. 103—104 (6 мм) п 1,5274 выход составляет 86% от теорет. [185]. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология