Закон замещения и теория кислот

Закон замещения и теория кислот [c.56]

В 1834 г. Дюма установил, что в некоторых соединениях водород может замещаться на хлор, бром или иод. Вскоре после этого он обнаружил, что водород может быть замещен также и на кислород в соотношении 2 1— явление, названное им законом замещения. Это открытие показало слабость дуалистической теории, поскольку оказалось, что электроположительный атом мог замещаться на электроотрицательный. Группы атомов, которые при замене водорода на другие элементы мало изменяют свой характер, Дюма назвал типами (например, к одному типу относятся уксусная и хлоруксусная кислоты). [c.57]

Теория образования минеральных полисоединений А. М. Бутлерова предполагает значительно большее разнообразие соединений, образующихся при конденсации незамещенных и замещенных минеральных кислот. Так, А. М. Бутлеров пишет Распространение принципа полимерии на область минеральной химии делает не только понятным состав, строение и законы образования соединений, но и позволяет предвидеть новые соединения и часто может дать критерий для более правильного вывода формулы из аналитических данных . [c.16]

Закон замещения есть эмпирический закон и ничего более он выражает отношение между водородом, который исчезает, и хлором, который вступает. Я не считаю себя ответственным за преувеличенное распространение, которое О. Лоран сообщил моей теории , — так писал Ж. Дюма в 1838 г. Но уже в 1839 г., получив трихлоруксусную кислоту, он резко изменил свои взгляды. Ж. Дюма писал Охлоренный уксус представляет собой кислоту, совершенно подобную обыкновенному уксусу... Часть водорода уксусной кислоты вытеснена и замещена хлором, и кислота испытала от столь странного замещения лишь незначительное изменение в своих физидеских свойствах. Все существенные свойства остались неизменными... [c.161]

Теория образования полисоединений была предложена Д. И. Менделеевым в результате сравнения образования поли-гликолей. и полисиликатов и на основании егс работ была далее развита А. М. Бутлеровым. Эта теория предполагает значительно больщее количество соединений, образующихся при конденсации незамещенных н замещенных минеральных кислот. Так, А. М Бутлеров пишет Распроиранение принципа полимерии на область минеральной химии делает не только понятным состав, строение и законы образования соединений, но и позволяет предвидеть новые соединения и часто может дать критерий для более правильного вывода формулы из аналитических дак-мых °. [c.77]

Как отметил Дьюар, его рассмотрение до некоторой степени имеет более теоретический характер, чем выведенное Брауном эмпирическое соотношение между реакционной способностью и селективностью, однако приводит оно к тем же самым результатам. Действительно, выведенные Дьюаром закономерности применимы в более широкой области, чем реакции ароматического замещения. Выше уже обсуждались примеры такого рода, например в связи с изменением наклонов прямых в реакционных сериях, подчиняющихся каталитическому закону Бренстеда [178], или для тех случаев, когда два изомера могут получаться из одного и того же промежуточного соединения [179]. Более общее обсуждение этих вопросов было проведено Леффлером и Грюнвальдом [180], которые также определили условия применимости этого соотношения. Шатенштейн [9] применил такого рода зависимость для кислотро-основных взаимодействий чем сильнее кислота (электрофильный агент в реакции ароматического замещения), тем меньше различия в силе основании (ароматические субстраты). Другими словами, он объясняет таким образом хорошо известный нивелирующий эффект сильных кислот. Однако, несмотря на широкую применимость, это соотношение нельзя считать безупречным и тем более рассматривать как строго доказанную теорему [180, 181]. [c.484]

Сам Дюма определил этот закон как эмпирический для того, чтобы обособить его от более общего закопа, пысказанного основоположником теории замещения Лораном, а также чтобы не упускать из виду ограничения, которые Дюма всегда накладывал. Действительно, даже в 1838 г. ои пытался ограничить значение этого закона заявляя, что в продуктах замещения хлор не может выполнять ту же функцию, что и замещаемый подород. Но немного позднее Дюма напечатал две статьи о химических типах в этих статьях чувствуется влияние Лорана, идеи замещения в них получили значительное развитие. В первой статье сообщается об изучении действия хлора на уксусную кислоту и описывается трихлоруксусная кислота, представляющая собой уксусную кислоту, в которой три атома водорода замещены хлором. Дюма нашел, что при нагревании трихлорук-сусной кислоты с аммиаком получаются хлороформ и карбонат аммония. Кроме того, изучая хлорирование метана, Дюма заметил, что при этом образуется не хлористый метилен, а хлороформ и четыреххлористый углерод, тем не менее он приводит полный ряд [c.233]

По словам Ходнева — Берцелиус, чтобы согласовать факты с теорией, должен был придумать для них (химических соединений. — Ю. С., В. К.) совершенно неестественные формулы Ходнев отмечал, что Берцелиус очень часто восставал особенно против того, что теория типов допускает замещение простого тела, водорода и др. сложными, каковы амид, азотноватая кислота, сернистая нислота и т. д. Но нападки его несправедливы уже по одному тому, что и сам он допускает, что сложные оргапическпе радикалы играют роль элементов, а следовательно, еще скорее могут выполнять тоже самое назначение тела менее сложные, и при том, известные в свободном состоянии Являясь противником витализма, сторонником которого был Берцелиус, Ходнев отстаивал ту точку зрения, что те же самые свойства, которые сопровождают материю в соединениях неорганических, должны служить причиною явлений, происходящих и в живых существах. Материя остается повсюд> материей с цринадлежащимп ей свойствами, и потому всякий член животного или растительного 0 рга-низма, заключая в составе своем материальные частички, подвергается в изменениях своих законам действия тех же самых сил, от которых зависят и все другие химические изменения веществ... [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология