Причина явлений ориентации

ПРИЧИНА ЯВЛЕНИИ ОРИЕНТАЦИИ [c.37]

ПРИЧИНА ЯВЛЕНИЙ ОРИЕНТАЦИИ [c.37]

К тиксотропным системам близко примыкают тактоиды и слои Шиллера. Под тактоидами подразумевают дисперсии, имеющие участки с хорошо выраженной периодичностью в расположении параллельно ориентированных относительно друг друга анизодиаметрических частиц. Явление анизотропной ориентации частиц было обнаружено на золях Ре(ОН)з, на ряде других неорганических и органических дисперсий, а также на биоколлоидах — колониях вирусов и бактерий. Причиной образования анизотропных областей в таких системах является равновесие между молекулярными силами притяжения и электростатическими силами отталкивания, действующими между частицами, являющимися обычно диполями. [c.318]

Поверхностные явления — совокупность явлений, связанных с физическими особенностями границ раздела, т. е. поверхностных слоев между соприкасающимися фазами. Поверхностные явления обусловлены наличием у молекул, образующих поверхностный слой, избытка энергии Гиббса, особенностями структуры поверхностного слоя (ориентация в нем молекул) и его составом. Свойства поверхностей отличаются от свойств объема фаз. Это обусловлено тем, что силы взаимодействия между частицами по обе стороны от границы раздела между двумя фазами не одинаковы из-за различной природы этих фаз. Возникающая несимметричность силовых полей вблизи границы приводит к ряду явлений, получивших название поверхностных. По этим причинам протекание химических реакций и физических процессов на поверхностях раздела между фазами характеризуется рядом особенностей. [c.169]

Механическое воздействие, например перемешивание, обычно препятствует образованию геля. Однако в некоторых случаях время образования геля из агрегативно неустойчивых золей с сильно анизодиаметрическими частицами (например, золя УгОз) можно значительно сократить, если сосуд, содержащий золь, медленно вращать. Это явление, открытое Фрейндлихом, получило название реопексии (греч.образование геля при движении). Причину реопексии некоторые исследователи видят в том, что параллельная ориентация вытянутых частиц при течении благоприятствует установлению между ними контактов и, следовательно, способствует образованию геля. Другие исследователи считают, что причиной реопексии является возникновение при движении системы слабой турбулентности, ускоряющей установление контакта между частицами. [c.317]

Уильямс и Брюс экспериментально показали, что одной из причин низкой эффективности переноса твердой фазы является способность плоских частичек шлама совершать локальные циркуляции, как показано на рис. 5.54. Считают, что это явление обусловлено параболической формой про( иля скоростей при ламинарном течении, в результате которой на плоские частицы действуют неравные между собой силы (рис, 5.55). В результате они поворачиваются на ребро и смещаются к стенкам труб, после чего опускаются на некоторое расстояние, прежде чем начинают мигрировать к центральной области кольцевого пространства. Нисходящее движение вызывается как низкой скоростью, преобладающей у стенок, так и ориентацией частиц— ребром вниз. [c.228]

Неньютоновское поведение жидкостей может иметь разл. причины в жидких дисперсных системах определяющую роль ш-рает ориентация частиц дисперсной фазы, изменение их формы и степени агрегации, в коллоидных жидкостях-постепенно углубляющееся с ростом напряжений разрушение (илц изменение) внутр. структуры в полимерах-эффекты мех. релаксации. В конкретных случаях может иметь место наложение разл, механизмов напр., неньютоновское поведение наполненных полимеров связано как со структурными перестройками, так и с релаксац. явлениями. [c.248]

Рассеяние, как уже отмечалось, является специфическим свойством коллоидных систем. Суть этого явления заключается в том, что световая волна, попадая на коллоидную частицу, изменяет направление своего распространения, причем так, что свет от частицы начинает распространяться во все стороны, т. е. рассеивается. Причина такого поведения световой волны в том, что она, как источник переменного электрического поля, вызывает поляризацию частиц — индуцирует в них переменный (осциллирующий) дипольный момент. Ориентация наведенного диполя совпадает с ориентацией электрической компоненты световой волны, а величина и знак меняются синхронно с напряженностью и знаком электрического по.оя волны. Поэтому частота осцилляции наведенного диполя равна частоте падающей световой волны. По законам электродинамики, суть которых выражается уравнениями Максвелла, всякий электрический (или магнитный) осциллятор излучает в пространство электромагнитные волны. В данном случае эту функцию выполняет коллоидная частица. Частота излучаемых волн равна частоте падающего на нее света. Пространственное распределение излучения неравномерно (рис. 3.132). Его интен- [c.746]

В частицах, образованных полярными молекулами (например, капельки воды атмосферных аэрозолей), причиной появления электрического потенциала может быть ориентация диполей на поверхности частиц. Так, на поверхности капелек воды возникает скачок потенциала - -250 мВ, вследствие чего частицы электрически заряжаются. Эти электрические заряды — причина создания в атмосфере огромных разностей потенциалов, которые порождают в атмосфере грандиозные электрические явления — молнии и громы. [c.150]

В общем случае неомическая проводимость полимеров может быть обусловлена различными причинами, в частности а) явлением поляризации, вызванным неравномерным распределением свободных зарядов по толщине образца или ориентацией полярных групп б) эмиссией электронов с катода или генерацией их внутри образца под действием высокого электрического поля [c.50]

Центральный вопрос, возникающий при рассмотрении этих данных, касается причин, обусловливающих явление мгновенной полимеризации. Не вызывает сомнения существование прямой связи между скоростью полимеризации и упорядоченностью в расположении молекул мономера в твердой фазе. Легко себе представить, что момент перехода мономера из твердого состояния в жидкое сопряжен с увеличением подвижности молекул мономера в кристаллической решетке при сохранении выгодной для химического превращения взаимной ориентации. Быстрые процессы ниже температуры плавлепия мономера можно объяснить переходом стеклообразного переохлажденного мономера в высокоупорядоченное кристаллическое состояние или переходом из од- [c.470]

I. Использование эффекта траис-влияния. Известно большое число комплексов Р1(П) и Р1(1У), существующих в виде изомерных форм. Причинами наличия такого большого числа изомеров являются следующие 1) Р1(И) и Р1(1У) обычно довольно инертны но отношению к замещению (т. е. реагируют очень медленно), так что процессы, в которых они участвуют происходят без стереохимических изменений и 2) наличие направ ляющего влияния — транс-влияния, аналогичного мета- или орто-пара-ориентации при замещении в ароматическом кольце [60]. Это явление обсуждено в специальном обзоре [208]. [c.189]

Таким образом, процесс кристаллизации из расплава при молекулярной ориентации можно рассматривать как бикомпонентную кристаллизацию, при которой, как и в случае образования волокнистых структур при кристаллизации из растворов, на начальной стадии происходит формирование кристаллов пакетного типа. Любопытно, что вначале сам автор [34] придерживался мысли о том, что упоминавшееся выше первоначальное снижение напряжения в образце при постоянном удлинении связано с образованием пакетных кристаллов [30, 38]. Однако в силу описанных выше причин автор и на этот раз заколебался и изменил свою точку зрения. Вполне возможно, что экспериментальные данные, согласно которым кристаллизация полиэтилена даже при высоких степенях ориентации приводит к образованию лишь незначительного количества пакетных кристаллов, задержали признание достоверности явления бикомпонентной кристаллизации [37]. ]Иожет показаться странным, что при обсуждении природы явления складывания макромолекул в заключении к данному разделу автор даже не воспользовался данными о преимущественном образовании складчатых кристаллов в таких условиях, однако у него есть на это свои причины. [c.208]

Принимая эту интерпретацию, можно также объяснить скрученную ориентацию [51 ]. Можно представить, что вдоль поперечного сечения кристаллических волокон, так же как и ячеек кристаллов в металлах, имеются градиенты концентраций примесей, находящихся в твердых растворах. Напряжения, возникающие по этой причине в волокнах, вполне могут сниматься скручиванием, и оценка радиальной периодичности фигур погасания, которая могла бы явиться результатом этого явления, полу-количественно согласуется с опытом. Ориентационное скручивание как у полимерных, так и у неполимерных сферолитов может иметь поэтому общее происхождение. Однако напряжения, возникающие в случае полимеров, могут в какой-то степени усиливаться в результате перегрузки пластинчатых кристаллов складками цепей [42]. [c.466]

Исследования эволюции витринита в метаморфическом ряду углей. Доля ароматического углерода возрастает в витрините с повышением степени его метаморфизма. Она достигает 80—90% у коксую-Ш.ИХСЯ углей и более 90% у антрацитов. Это может быть следствием удаления неароматического углерода в форме, например, метана, и ароматизации в результате дегидрирования насьщенных циклических соединений, т. е. реакций, которые обычно происходят в процессе углефикации. Таким образом, можно констатировать, что ароматические конденсированные соединения увеличиваются в размерах и достигают в среднем 5 или 6 колец в ядрах для коксующихся углей (т. е. типа дибензопирена или дибензофлуорантена) тогда молекулы должны стать более плоскостными и постепенно приобретают почти псевдокристаллический порядок путем их параллельного сближения. Это явление ориентации становится еще более заметным при переходе от полужирных углей к углям тощим. Может быть в этом заключается причина того, что эти последние угли не способны превращаться в пластическое состояние. [c.33]

Анализируя данные, приведенные в табл. 17, нетрудно убедиться в том, что стандартные испытания в большинстве случаев дают завышенные показатели прочности. Так, стандартные образцы для испытаний на растяжение (по ГОСТ 4649—63) разрушаются при напряжениях, превышающих разрушающие напряжения в деталях и в образцах, вырезанных из плит, в 2 раза и более. Причина столь существенного расхождения заключается Б том, что в рабочей части прессованного образца происходит ориентация волокон наполнителя вдоль продольной оси образца, параллельно направлению растягивающей силы (размеры сечения рабочей части прессованного образца 6x25 мм, а длина армирующих волокон в прессматериале АГ-4В около 50—70 мм). Аналогичное явление ориентации наблюдается при прессовании образцов для испытания на изгиб по ГОСТ 4648—63 (рис. 44). [c.82]

Это интересное явление еще не нашло достоверной физико-химической трактовки. Можно лишь полагать, что причины его заложены в том, что сложноорганизованный (микрогетерогенный) и относительно жесткий сорбционный участок активного центра в отличие от жидких экстракционно-адсорбционных моделей представляет собой (если рассматривать это явление в высшей степени формально) как бы щипцы , которые в результате гидрофобных взаимодействий ухватывают в молекуле ингибитора лишь ее гидрофобный остов, центральной группой которого является плоское ароматическое ядро. Эта гипотеза находит отражение в молекулярной модели активного центра, предложенной Блоу с сотр. [66] на основании результатов рентгеноструктурного анализа кристаллического химотрипсина (см. рис. 9). Как уже отмечалось, форма полости делает возможной лишь одну, строго определенную ориентацию плоскости ароматического кольца. [c.141]

Жидкие кристаллы были открыты в результате наблюдений за процессами плавления. При плавлении некоторых веществ образуется мутная жидкость, обладающая интенсивным светорассеянием. Это явление особенно удобно наблюдать в капилляре. Оно встречается у сильно диспергированного кристаллического вещества. Последующее изучение показало, что мутные расплавы обнаруживают двойное лучепреломление, которое свойственно истинным кристаллам. Благодаря этому свойству такие вещества и назвали жидкими кристаллами. При дальнейшем нагревании мутный расплав переходит в прозрачную жидкость, обладающую изотропными свойствами. Например, холесте-рилбензоат плавится при 145°С с образованием мутной жидкости и затем при 179° С переходит в прозрачный расплав. В жидком состоянии молекулы располагаются беспорядочно. В жидко-кристаллическом состоянии наблюдается определенная взаимная ориентация молекул. Длинные оси молекул располагаются параллельно одна другой, о обстоятельство является причиной существования дальнего порядка в одном или двух направлениях и тем самым анизотропности физических свойств жидких кристаллов. Образование жидко-кристаллического состояния при плавлении истинного кристалла сопровождается лишь частичным разрушением дальнего порядка, создающим некото- [c.242]

Все данные, обсуждавшиеся в этом и предыдущем разделах, с очевидностью показывают, что процессы связывания и катализа взаимозависимы сложным образом. Например, утверждение, что наилучщими субстратами являются наиболее прочно связывающиеся соединения, неверно. Трисахарид очень хорошо связывается лизоцимом, производные D-аминокислот — химотрипсином, однако оба они субстратами не являются первый из них связывается не в том месте, а вторые — не в той ориентации. Более того, индуцируемое при связывании напряжение в молекуле субстрата может повышать скорость каталитической реакции, понижая в то же время эффективность связывания. Приводились данные такого рода в поддержку предположения, что каталитическая эффективность фермента, по крайней мере частично, зависит от его способности связывать субстрат в переходном состоянии более прочно, чем в основном состоянии [145]. Последнее может иметь место из-за невыгодных взаимодействий между ферментом и субстратом в основном состоянии, снимающихся, как в случае лизоцима, в переходном состоянии. Другой причиной этого явления может быть действительное хорошее положительное связывание переходного состояния. Только последняя ситуация непременно приводит к более эффективному катализу [140], хотя при правильных условиях обе приводят к одинаковому результату. [c.532]

Попадая в ложбины ячеистого рельефа, в более глубокие ложбины между активными акцессориями дислокации обычно остаются там, предпочитая это компромиссное положение изменению ориентации (чтобы оставаться нормальными либо одному, либо другому склону ложбины ). Кроме того, дислокации (особенно краевые) активно адсорбируют примесь, что, очевидно, приводит к еще большему снижению скорости роста в этих участках, увеличению глубины межакцессорных ложбин и возрастанию крутизны их склонов. Этот процесс, в свою очередь, ведет к прогрессирующей локализации дислокаций в пространстве между акцессориями и собиранию их в жгуты и стенки . Особенно хорошо это явление заметно на кристаллах с большей плотностью дислокаций (см. рис. 18,а). В таких кристаллах кварца собирание дислокаций в жгуты и стенки порождает свилеватое строение, т. е. то, что для других кристаллов обозначается термином блочность . Значительная разориентация отдельных частей свилеватых кристаллов является причиной, не позволяющей получить достаточно хороший контраст одновременно для всей площади сканируемого образца. [c.94]

ЯДЕРНЫЙ КВАДРУПОЛЬНЫЙ РЕЗОНАНС, явление резонансного излучения или поглощений в-вом электромагн. энергии, обусловленное существованием зависимости части энергии электрич. электронно-ядерного взаимод. от взаимной ориентации несферически распределенных электрич. зарядов атомного ядра и электронов атомных оболочек, а также электрич. зарядов, лежащих за пределами атомного радиуса. Изменение ориентации атомного ядра относительно окружающих его электронов и зарядов имеет дискретный характер в силу квантовомех. причин, что вызывает появление системы уровней энергии, между к-рыми возможны переходы с частотой vp. Мерой деформации зарядового распределения атомного ядра является его алектрич. квадрупольный момент eQ. Неоднородность электрич. поля, создаваемого электронами атомных оболочек и зарядами, лежащими за пределами атомного радиуса, определяется тензором градиента напряженности электрич. поля (ГЭП) eqtj. Иа экспериментально наблюдаемых частот ЯКР можно определить константу ядерного квадрупольного взаимодействия —e Qqa и параметр асимметрии П= I (<7 — I. [c.725]

Обычной причиной возникновения ширины линии в явлениях магнитного резонансного поглощения ядрами в твердых телах является образование локальных магнитных полей в твердом теле за счет магнитных моментов ядер. Как показано на рис. 4, магнитное поле, образованное магнитным диполем, изменяется по напряженности и по направлению при постоянном расстоянии от диполя. В результате этого поле, действующее на ядро, окруженное большим числом соседних ядер, будет зависеть от ориентации этих соседей по отношению к данному ядру. При значительной напряженности внешнего магнитного поля соседние ядра будут ориентироваться относительно поля и возникнет много локальных полей, которые будут действовать на данное ядро в дополнение к внешнему полю. Для совершенно беспоря дочного распределения большого числа ближайших соседей можно ожидать гауссового распределения локальных полей, что [c.19]

Так как эта аппроксимация является по сзчцеству модифицированной аппроксимацией точечными зарядами, то она одинаково справедлива как для я-, так и для ст-ориентации 2р-атомных орбит. Как мы увидим далее, с помощью метода Паризера, Парра и Попла можно удовлетворительным образом истолковать электронные спектры. С другой стороны, метод, основанный на я-электронном приближении с видоизменением Паризера, Парра и Попла, в котором пренебрегают интегралами проникновения, не в состоянии дать адекватную картину явлений, связанных с антисвязывающим характером трансанулярного взаимодействия в основном состоянии или с его связывающим характером в возбужденных состояниях. По этой причине при изучении стабильности эксимеров и антисвязывающего характера основного состояния изучаемых моделей взаимодействия я-электронных систем мы воспользовались обобщенным методом Хюккеля [16], часто называемым методом Вольфсберга — Гельмгольца [27], который учитывает все валентные электроны углеродных и водородных атомов. [c.48]

Если направить поляризованный луч параллельно магнитным силовым линиям, то появляется магнитное вращение по воззрениям Фойгта (Voigt, 1908) это явление происходит вследствие непосредственного влияния магнитного поля на частоты электронов, т. е. связано с эффектом Зеемана и диамагнетизмом (ср., стр. 164). Магнитное двойное преломление, согласно Коттону и Мутону (1910) и Ланжевену (1900), так же, как и эффект Керра (ср. стр. 97), имеет другую причину, оно вызывается молекулярной ориентацией. [c.170]

Рассмотренное явление может служить одной из причин того, что часто при пластической деформации кристаллов имеет место скольжение по плоскостям в этом случае растяжение, которое понижает энергию в определенных кристаллографических плоскостях, заставляет присутствующие дислокации располагаться предпочтительно в таких ориентациях кроме того, следует ожидать, что движение дислокации путем скольжения происходит легче, если она растянута. Для нас в данном случае наиболее важным фактом является то, что пороги обладают более высокой энергией в растянутых дислокациях. Следовательно, в условиях приближения к тепловому равновесию пороги будут реже и эти дислокации будут менее эффективнььми источниками выравнивания концентрации вакансий в кристалле. [c.31]

Суть явления состоит в том, что изменение взаимной ориентации распределенных зарядов атомного ядра и окружаюищх его электронов атомных оболочек имеет дискретный характер в силу квантовомеханич. причин. Это обусловливает появление уровней энергии, между к-рыми возможны переходы h Q (h — константа Планка, Vq— частота ЯКР). Мерой отклонения от сферич. симметрии в распределении электрич. заряда атомного ядра является его электрич. квадрупольный момент eQ е — заряд электрона, Q — квадрупольный момент ядра). Неоднородность электрич. поля, создаваемого электроиа.ми атомных оболочек и зарядами, лежащими вне атомного радиуса, характеризуется градиентом напряженности электрич. поля eq(j (тензорная величина). Наблюдаемые частоты ЯКР пропорциональны константе ядерного квадрунольного взаимодействия и за- [c.519]

Уменьшение вязкости при возрастании у в общем случае связывают с углубляющимся при возрастании напряжения разрушением структуры деформируемого матерпала. Конкретный вид этого разрушения зависит от природы взаимодействий в системе. Нек-рые авторы считают, что возможными причинами В. а. являются конкуренция между ориентацией и броуновским движением, упругая деформация и конформационные превращения макромолекул, абсорбция и стерич. иммобилизация растворителя или сегментов др. макромолекул. К этому следует добавить разрушение надмолекулярных структур в -расплавах и р-рах полимеров мехаиич. силами, что связано с уменьшением числа и прочности межмолекулярных контактов ( зацеплений ). Для оинсания В. а. нредложено большое число эмпирич. и теоретич. формул, из к-рых для расчетных целей наиболее широко применяют степенной закон или его обобщения в виде различных полиномов, а также формулу Эйринга и др. (см. Реология). Явление В. а. в полимерных системам связано со всем комплексом пх механич. свойств, нз к-рых особое значение имеют явления изменения релаксац. характеристик и развития высокоэластич. деформаций, сопровождающие уменьшение >)ф-фективной вязкости при возрастании напряжений сдвига. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология