Выводы из констант конкурентных реакций

ВЫВОДЫ ИЗ КОНСТАНТ КОНКУРЕНТНЫХ РЕАКЦИЙ [c.184]

Кинетическое уравнение для этого случая выводится очень легко. Если еТ и е Т обладают свойствами субстрата, во всех других отношениях идентичными, то можно считать, что мы имеем здесь дело просто с конкурентным ингибированием, в котором, однако, роль Р играет сам субстрат. В соответствии с этим можно заменить Q в уравнении (17) на Ло, считая Кд константой равновесия для реакции образования ошибочно ориентированного комплекса. Это дает [c.78]

Особенно впечатляюще выглядит вывод структуры для дегидробензола. Образование дегидробензола было показано в конкурентной реакции Дильса — Альдера с фураном, приводящей к 71, и с циклогексадиеном-1,3, приводящей к 72. Исходя из ряда предшественников дегидробензола, были получены константы конкуренции (к7]/к72), совпадение которых показывает, что во всех случаях образуется одна и та же промежуточная частица. Если рассмотреть наибольшую общую структурную единицу указанных предшественников дегидробензола, становится очевидно, что дегидробензолу должна принадлежать максимальная формула СбН4. Меньшая чем СбН4 структура исключается на основании состава полученных аддуктов 71 и 72. [c.203]

Вывод, сделанный на основании рассмотренных результатов физико-химических исследований, характеризующих воздействие углеводородов на структуру белков, подтвердился и при изучении влияния углеводородов на биологическую активность ферментов (на примере некоторых протеаз). Углеводороды, солюбилизированные ферментами, тормозят протеолитические реакции пепсина, химотрипсина и трипсина. Однако углеводороды не влияют на лгаксимальную скорость гидролиза, а лишь увеличивают константу Михаэлиса. Эти результаты, а также литературные данные позволяют сделать вывод о том, что углеводороды, являясь конкурентными ингибиторами протеолитических ферментов, существенно не изменяют их структуры [163, 164]. [c.32]

Такой же подход был использован при анализе кинетики реакции между ионами бромпентааммиаката кобальта и гидроксила в присутствии сульфатов [39]. По данным об аномально высокой растворимости галогенидов галоген-пентааммиаката кобальта в присутствии сульфатов натрия и магния константа диссоциации ионной пары сульфат — бромпентааммиаката кобальта при О °С равна 0,0028. Полную скорость реакции можно представить как сумму скоростей, с которыми гидроксил-и сульфат-ионы конкурентно атакуют комплексный ион. Показано, что логарифмы констант скорости этих частных реакций изменяются линейно относительно / (/) значения производных, в соответствии с уравнением (7.11) с учетом уравнения (7.18) равны —2 и —4. Окончательный вывод этих работ состоял в том, что различные солевые эффекты, предсказываемые теорией Бренстеда, в точности выполняются на опыте, если учесть независимые от кинетики данные об образовании ионных пар. [c.160]

Если альдегидоксидазу инкубировать с субстратом, то обе молекулы ФАД восстанавливаются. Ксантин не является субстратом для альдегидоксидазы, а пурин окисляется до 8-оксипурина, а не до мочевой кислоты, как в реакции, катализируемой ксантиноксидазой. Эти различия показывают, что основной фактор, опре деляющий направление ферментативного окисления пурина и его производных,— это окружение центра, связывающего субстрат, а не электронная структура самого субстрата [64]. Одинаковые константы ингибирования Кц для конкурентного ингибирования взаимодействия фермента с альдегидными и Ы-гетероциклическими субстратами широким рядом игибиторов является убедительным аргументом в пользу предположения, что субстраты этих двух типов связываются одними и теми же связывающими центрами фермента. Поскольку имеется много данных о связывании восстановительных субстратов с молибденом ксантиноксидазы, представляется весьма вероятным, что этот же центр связывает субстраты в альдегидок-сидазе. Поразительное сходство сигналов ЭПР ингибированной ксантиноксидазы и альдегидоксидазы подтверждает этот вывод [60, 65]. [c.286]

Таким образом, по этой схеме ион металла действительно мог присоединяться к ферменту. Но такой вывод противоречил результатам термодинамических [45] и ЯМР [34] измерений. Это потребовало внесения изменений в дальнейшие исследования [38]. Самым важным из них было использование более достоверных значений констант устойчивости М АДФ-, отвечающих экспериментальным условиям, и проведение опытов по выяснению природы ингибирования избытком АДФ и Mg +. Было обнаружено,-что по отношению к MgAДФ- избыточный магний является неконкурентным ингибитором, а АДФ — конкурентным (рис. 18,1). Иными словами, участие реакций И в образовании комплекса EMS оказалось маловероятным, хотя по этим данным еще нельзя сделать выбор и между реакциями I и 1П. Дальнейшие иссле- [c.667]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология