Сульфирование в присутствии сульфата натрия

Сульфирование 1,5-диоксиантрахинона ведут слабым олеумом в. присутствии сульфата натрия при температуре 110—115° С. Этот процесс во многом сходен с процессом сульфирования ализарина при получении кислотного красного ализаринового. При этом образуется 2,6-дисульфокислота 1,5-диоксиантрахинона [c.283]

При нагревании -нитрохлорбензола с метиловым спиртом в присутствии едкого натра происходит замещение атома хлора на метоксигруппу, при этом образуется /г-нитроанизол И), который, при восстановлении сернистым натрием, дает га-анизидин 12). При действии на я-нитрохлорбензол этилового спирта атом хлора замещается на этоксигруппу и получается я-нитрофенетол 6), дающий при восстановлении я-фенетидин (7). При сульфировании я-нитрохлорбензола высокопроцентным олеумом образуется 4-нитрохлорбензол-2-сульфокислота 14), из которой путем замены атома хлора на аминогруппу получают 4-нитроанилин-2-сульфокислоту 15). Из 4-нитрохлорбензол-2-суль-фокислоты и я-анизидина получается 4-амино-4 -метоксидифениламин-сульфат (азоамин синий О) 13) в результате замещения хлора на ариламиногруппу, восстановления нитрогруппы и отщепления (гидролиза) сульфогруппы. Аналогичным путем (но без гидролиза сульфогруппы) из 4-нитрохлорбензол-2-сульфокислоты и я-фенилендиамина получают 4,4 -диаминодифениламин- [c.330]

Воззрения Эрдмана были позднее подвергнуты критике [124]. Убедительные доводы против предложенной им схемы получены Е. А. Шиловым и его сотрудниками [119]. Эти исследователи показали, что перегруппировка нафтионата натрия при 195° в нафталине в присутствии сульфата натрия, меченного радиоактивной серой, практически не сопровождается внедрением последней в образующийся 1-нафтиламин-2-сульфонат натрия. Поскольку при сульфировании а-нафтиламина пиросульфатом в присутствии меченого сульфата наблюдается значительное внедрение радиоактивной серы в образующуюся сульфокислоту, то полученные данные исключают возможность протекания перегруппировки нафтионата натрия по схеме Эрдмана. [c.146]

Нитронафталинсульфокислота может быть получена сульфированием с -нитронафталина олеумом в присутствии сульфата натрия или аммония [c.112]

При сульфировании 1,2-диоксиантрахинона олеумом в присутствии сульфата натрия получают 1,2-диоксиантрахинон-3-сульфокислоту [c.441]

Крайне важное значение в химическом анализе азокрасителя имеет определение азогруппы. Для производственных испытаний существует стандартный метод, однако во многих публикуемых работах по азосоединениям он довольно часто игнорируется, вероятно, из-за того, что использование раствора титановой соли, подверженной окислению воздухом, требует применения специальной аппаратуры. Были исследованы другие методы определения азосвязи, основанные на ее окислении стабильными растворами, но они часто не имеют преимущества по сравнению с классическим. Один из таких способов основан на определении азота, выделяющегося при окислении азокрасителя бихроматом калия [49, 50]. Однако он также требует применения сложной аппаратуры. В другом используется реакция обесцвечивания азосоединения сульфатом церия [50]. Недостаток этого способа заключается в том, что больщая часть исследованных азокрасителеЙ не подвергается количественному окислению. Был также предложен простой, быстрый и точный метод определения сульфогрупп в анионном красителе [51], который включает в себя добавление к анализируемому веществу стандартного раствора солянокислой соли бензидина, удаление нерастворимой бензидиновой соли красителя и титрование избытка бензидина в фильтрате. Для установления строения сульфированных азокрасителей большое значение продолжает иметь элементарный анализ и расщепление азосвязи гидросульфитом натрия с последующей идентификацией образующихся аминов. В случае нерастворимых в воде и катионных красителей эти методы в значительной степени подкреплены современными методами, в частности масс-спектрометрией, с помощью которой можно однозначно получить значение молекулярного веса и элементарный состав, а также ЯМР-спектроскопйей, которая дает ценную информацию о протонах, присутствующих в молекуле. [c.1908]

Сульфирование в присутствии сульфата натрия. Добавлением в сульфомассу безводного сульфата натрия в количестве от 0,5 до 1 моля на 1 моль сульфируемого продукта удается значительно повысить выход некоторых технически ценных сульфокислот, например 1-нафтиламин-4,8-дисульфокислоты (I) и 2-нафтол--3,6-дисульфокислоты (И) [c.209]

Нафтол-3,6-дисульфокислота получается в качестве основного продукта только при сульфировании в присутствии сульфата натрия. В этих условиях удается получить 2-нафтол-3,6-ди-сульфокислоту в смеси с 2-нафтол-6-сульфокислотой с выходом до 85% от теоретического, [c.218]

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

Если сульфирование ведется в присутствии сульфата натрия, как, например, в производстве Р-солп, сульфокислота получается в виде натриевой соли сразу после нейтрализации сульфомассы мелом. [c.221]

Р-соль получается сульфированием 3-нафтола олеумом в присутствии сульфата натрия [c.502]

Н и т р о н а ф т а л II н с у л ь ф о к и с л о т а может быть получена сульфированием л-нитронафталина олеумом в присутствии сульфата натрия нли аммония [c.112]

Сульфирование и нитрование нафталина проводят в следующих условиях к 128 кг нафталина, нагретого до 165° С, в течение 15 мин прибавляют 400 кг моногидрата и нагревают еще 1 ч при этой температуре, затем охлаждают и добавляют 103 кг 62%-ной азотной кислоты при температуре не выше 30° С. Пропускают воздух для удаления окислов азота, а затем массу нейтрализуют в присутствии сульфата натрия мелом. Какое строение имеют получающиеся продукты Какова остаточная концентрация серной кислоты после сульфирования и после нитрования [c.105]

Реакции сульфирования очень часто проводят в присутствии катализаторов наиболее активным катализатором при сульфировании бензола является смесь сульфата натрия и пятиокиси ванадия аналогичное действие оказывают сульфаты ртути, кадмия, алюминия, свинца, мышьяка, висмута и железа [c.243]

При исследовании каталитического действия различных сульфатов и окислов на скорость сульфирования бензола 70%-ной кислотой при 242—260° [17] найдено, что самым активным катализатором является смесь сульфата натрия и пятиокиси ванадия. Бензол и другие углеводороды количественно сульфируются при комнатной температуре избытком серной кислоты в присутствии сухой инфузорной земли или животного угля [18]. Бензолсульфо-кислота вместе с другими продуктами реакции образуется при действии иода и серной кислоты на бензол при 170—180°, а также при нагревании серной кислоты с иодбензолом [19]. Гладкое превращение дифенилртути в ртутную соль бензолсульфокислоты под действием серного ангидрида [20] может дать некоторые указания на механизм каталитического влияния солей ртути на некоторые [c.11]

Металлические соли сульфокислот. Соли сульфокислот обычно выделяются из реакционной смеси по одному из двух следующих методов. Реакционная смесь может быть разбавлена водой и нейтрализована углекислым кальцием пли барием с образованием растворимой солп сульфокислоты и нерастворимой сернокислой солп щелочноземельного металла. Соль кристаллизуется прп упаривании фильтрата. Добавлением к фильтрату растворимого в воде сульфата или карбоната можно получить любую другую соль сульфокислоты. Более простой метод, особенно полезный прп получении солей щелочных металлов, заключается в выливании реакционной смеси в крепкий раствор хлорида щелочного м. талла. Растворимость солей ароматических сульфокислот снижается благодаря присутствию избытка хлорида п сорной 1Л1СЛ0ТЫ, оставшейся по окончании сульфирования [7]. По данным Фишера [8], растворимость натриевой соли В-нафталинсульфо-к1 слоты в 5 н. соляной кислоте при 23,9° (2,42 г в 100 г воды) в 2,5 раза меньше, чем в воде (6,0 з в 100 г воды). Повидпмому, II в других минеральных кислотах растворимость меньше, чем в воде. Подробно изучена растворимость натриевой сол т 2-наф-та п1нсульфокислоты в воде при разных температурах, а также в растворах хлористого и сернокислого натрия [9]. [c.198]

Сульфирование осуществляется чаще всего при помощи серной кислоты. Применяется обычная концентрированная серная кислота, моногидрат, а также дымящая кислота (олеум) с различным содержанием 80з- Температуры, при которых проводится сульфирование, также колеблются в широких пределах (от О до 200°) в зависимости от реакционной способности исходного вещества. Сульфирование протекает легче в ряду нафталина, чем в ряду бензола антрахинон сульфируется значительно труднее. Реакция сильно облегчается при наличии оксигрупп фенольного характера таким же образом, но несколько слабее, влияют алкокси-, амино- и ациламиногруппы самое слабое влияние оказывают алкилы. Сульфирование затрудняется в присутствии галоидов, карбонильных и карбоксильных групп, сульфогрупп и особенно нитрогрупп. Углеводороды, содержащие две нитрогруппы, обычно не сульфируются. Для дальнейшего сульфирования сульфокислот часто бывает целесообразно применять не свободные кислоты, а соли их со щелочными металлами при этом в некоторых случаях добавка сульфата натрия способствует более гладкому течению реакции. Температура, при которой ведется сульфирование, часто оказывает влияние на место вступления сульфогруппы. Это наблюдается в случае фенолов и в ряду нафталина (подробнее об этом сказано в главе о правилах ориентации). В таких случаях уже образовавшиеся сульфокислоты могут при нагревании с серной кислотой изомеризоваться в той или иной степени. Процесс изомеризации останавливается по достижении равновесного состояния, характерного для данной температуры. Это явление имеет особенно большое практическое значение в ряду нафталина . В ряду антрахинона сульфированию в а-положение способствует присутствие солей ртути (см, главу о правилах ориентации). [c.78]

Из таких способов наибольшее техническое значение имеют 1) сульфирование запеканием 2) сульфирование в парах 3) сульфирование в присутствии катализаторов 4) сульфирование в присутствии сульфата натрия 5) сульфирование хлорсульфоновой кислотой. [c.207]

При нагревании пери-кислоты (/) с анилином в присутствии серной кислоты образуется фенил-пери-кислота (2), а при нагревании пери-кислоты в тех же условиях с га-толуидином—толил-пери-кислота (5). При сульфировании пери-кислоты высокопроцентным олеумом в присутствии сульфата натрия получаются, в зависимости от условий сульфирования, 1-нафтиламин-4,8-дисульфокислота (амино-С-кислота) 4) и 1,8-нафтсультам-2,4-дисульфокислота (7). При сплавлении амино-С-кислоты с едким кали получается 1-амино-8-нафтол-4-сулы -кислота (С-кислота) (5), ацетилирование которой уксусным ангидридом дает ацзтил-С-кислоту (6). При сплавлении 1,8-нафтсультам-2,4-дисульфокислоты со смесью едкого натра и едкого кали получается 1-амино-8-нафтол-2,4-дисульфокислота (СС-кислота) (8). [c.474]

В сутки производится 1800 кг натриевой соли 3-нитробензолсульфокис-лоты. Сульфирование нитробензола проводится 65 % олеумом при 85—90 °С. Сульфомасса затем выливается на воду и в присутствии соответствующего количества сульфата натрия нейтрализуется оксидом кальция. Сколько технического оксида кальпия (содержание основного вещества 82%) потребуется в сутки [c.74]

Сульфоугли, являющиеся продуктами сульфирования бурых и каменных углей, являются более сильными сорбентами по отношению к таллию, что объясняется присутствием таких ионогенных групп, как гидроксильная, карбоксильная и сульфогруппа. Поглощение таллия на этих материалах при pH 4—9 носит ионообменный характер. При более высоких pH наряду с ионным обменом протекает адсорбция таллия. Описано выделение таллия сульфо-углем из растворов после выщелачивания пылей свинцового производства. Выделялся таллий из среды с pH 12 при комнатной температуре. Элюирование производилось 3%-ной серной кислотой, после чего сульфоуголь промывкой 5%-ным раствором сульфата натрия переводился в Na-форму [175]. [c.228]

Количество а-изомера, образующегося при производстве р-сульфокислоты, меняется в значительных пределах, причем часто оно намного меньше 15—18%, указываемых Ювсом и другими исследователями. Так, Спрысков получил только 6,3% а-кислоты при нагревании эквимолекулярных количеств нафталина и 100%-ной серной кислоты в закрытом сосуде (максимальное давление 2 ат) в течение 4 ч при 163°С при это.м концентрация отработанной кислоты понизилась до 43,2%, дисульфокислоты образовались в незначительном количестве и 12,4% нафталина не вошло в реакцию. В промышленности (см. ниже) часто производят гидролиз для удаления а-сульфокислоты, однако целесообразность такой практики оспаривается. Гидролиз осуществляют или продуванием пара через реакционную массу, или путем постепенного прибавления сульфомассы в концентрированный раствор сульфата натрия . Более полное использование серной кислоты достигается путем непрерывного удаления воды, например пропусканием через реакционную. массу инертного газа или пара , сульфированием в вакууме или в присутствии большого избытка нафталина (стр, 132). Такое же влияние оказывают водоотнимающие средства, например трехфтористый бор и безводная нафталинсульфокнслота (стр, 132—133). [c.142]

При сульфировании о-нитротолуола 26% олеумом при 50—80° и нитровании прибавлением к сульфомассе нитрата натрия образуется 2,6-динитротолуол-4-сульфокислота, которая осаждается прибавлением сульфата натрия. При восстановлении этого динитросоединения гидросульфитом натрия в присутствии окиси магния образуется 6-нитро-о-толуидин-4-сульфокислота (XXV), а при восстановлении железом в кислой среде — 2,6-диаминотолуол-4-сульфо-кислота (XXVI). Динитрование хлорбензол-п-сульфокислоты с последующим восстановлением железом и соляной кислотой приводит к образованию 2,6-диаминохлорбензол-4-сульфокислоты (XXVII). При сульфировании 4-хлор-2-аминодифенилового эфира (Основа- [c.208]

Добавление сульфата натрия уменьшает образование дисульфо-кислоты дифенилсульфона [25]. Указывается, что образование сульфонов при сульфировании 100%-ным SO3 может быть уменьшено добавлением соединений ртути [26]. Предлагается использовать для получения л-бензолдисульфокислоты 100%-ный SO3, ведя реакцию в присутствии уже просульфированной массы с добавлением солей натрия [27]. Предложены и непрерывные методы осуществления такого процесса [28]. [c.1744]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология