Полярные удерживание и строение сорбатов

Наконец, в моделях типа удерживание—строение 5г является какой-либо формальной, математической функцией строения сорбата. В этом случае указанный параметр может не иметь непосредственного физического смысла, но должен отражать такие важные для обращенно-фазовой хроматографии свойства, как площадь гидрофобной поверхности молекулы, сорбата и (или) полярность. [c.66]

Взаимосвязь между строением сорбатов и их удерживанием на полярных химически связанных неподвижных фазах изучена пока слабо. Однако имеющиеся в литературе примеры позволяют полагать, что общие подходы, оправдавшие себя в хроматографии на силикагелях и алкилсиликагелях, применимы и к этому классу сорбентов. Так, в [432] показано, что удерживание ароматических углеводородов на цианопропилсиликагеле Супелкосил N подчиняется уравнению (4.23). Найдены вклады некоторых функциональных групп в удерживание на этом сор- [c.165]

Как показано в предыдущей главе, линейная связь между удерживанием и условной хроматографической полярностью сорбентов справедлива лишь в том случае, когда соответствующий график построен для грунны сорбатов близкого строения и условная полярность определена на основе величин удерживания именно этой группы веществ. Друх-ими словами, порядок следования неподвижных фаз по оси абсцисс графика условной хроматографической полярности зависит от природы исследуемых сорбатов и определяется в каждом случае преобладающим типом межмолекулярных взаимодействий. Поэтому, если, например, условная полярность ненодвижных фаз определена на основе величин удерживания насыщенных углеводородов и увеличение ее соответствует уменьшению дисперсионных сил взаимодействия в системе сорбат—сорбент, то нанесение на такой график данных по удерживанию полярного соединения приводит к получению не прямой, а ломаной линии, форма которой определяется строением молекулы сорбата и типом ее взаимодействия с неподвижными фазами. Аналогичная картина наблюдается, если условная хроматографическая полярность определена на основе величин удерживания другой группы сорбатов. [c.140]

Поскольку график условной хроматографической полярности отвечает линейной корреляции между величинами удерживания сорбатов близкого строения и условная полярность может быть заменена пропорциональной ей величиной удерживания одного из сорбатов, относящихся к этой группе, достаточно полная информация о хроматографическом поведении неизвестного соединения, т. е. об отмеченных выше аномалиях, может быть получена из гра( шка, связывающего величины удерживания этого соединения и вещества, принятого в качестве стандарта (рис. 1). Такую зависимость, характеризующую связь между удерживанием сорбата и природой неподвижной фазы, следует называть хроматографическим спектром, или спектром удерживания. Нетрудно понять, что спектр удерживания описывает способность молекул сорбата вступать в различные виды взаимодействия с молекулами неподвижпых фаз и дает возможность оценить вклад каждого из видов взаи1 юдействия в величину свободной энергии сорбции. [c.141]