Взаимодействие сорбент-сорбат

В первом случае различают линейную или нелинейную хроматографию, во втором — идеальную или неидеальную хроматографию. Наиболее распространена на практике линейно-неидеальная хроматография, т. е. такая, где взаимодействие сорбент-сорбат описывается линейной изотермой, а скорость установления равновесия является конечной величиной. [c.19]

Тест- вещества Константы н. ф. Группы соединений Тип взаимодействия сорбент — сорбат Тест-вещества Константы и. ф. [c.273]

Влияние водородной связи на удерживаемые объемы, порядок выхода и разделение спиртов -f С4 исследовано на ряде жидких фаз [1]. Порядок выхода этих спиртов, включая изомеры, на неполярных жидких фазах соответствует температурам кипения, на полигликолях и глицерине наблюдаются существенные изменения, обусловленные взаимодействием сорбент — сорбат посредством водородных связей. [c.82]

С удлинением углеродной цепочки уменьшается равновесное число водородных связей, приходящихся на моль сорбированного спирта. Начиная с пропанола, энергия дисперсионного взаимодействия сорбент — сорбат больше энергии взаимодействия спирта с полигликолем за счет водородных связей, причем соответствующая разность растет с увеличением числа атомов углерода в молекуле спирта. [c.85]

Широкое применение химически модифицированных минеральных пористых носителей, в первую очередь кремнеземов, в качестве сорбентов обусловлено, с одной стороны, их развитой поверхностью, с другой — широким разнообразием свойств привитых групп. Пористые неорганические оксидные носители могут быть модифицированы мономолекулярным слоем органических, неорганических или элементорганических соедашений более или менее толстым слоем полимера, который может быть ковалентно связан с поверхностью или образовывать оболочку вокруг частицы носителя за счет сшивки макромолекул между собой, а также путем объемного модифицирования за счет гидролитической поликонденсации элементоорганических мономеров. Варьируя природу модифицирующего слоя, можио изменять характер взаимодействия сорбент —- сорбат от полностью неспецифического для алкильных привитых групп до сильного электростатического для ионов [1]. [c.380]

Хемосорбция является термодинамически выгодным процессом. Поэтому ограничение химической реакции новерхностным слоем чаще всего является результатом большой энергии активации дальнейшего взаимодействия между сорбатом и сорбентом. Это в особенности проявляется при хемо- орбции Ог на металлах или их окислах. В случае большинства металлов [c.551]

Точное определение величины 65 системы сорбент — сорбат с помощью соотнощения (15.2) затруднительно, поскольку неизвестна конкретная структура исследуемого вещества и характер взаимодействия между его частицами. Поэтому соотнощение (15.2) следует рассматривать как исходное для получения различных приближенных формул с определенными границами применения. В частности, если изменение поляризации сорбента в процессе сорбции незначительно по сравнению с величиной поляризации сорбата, то можно положить, что [c.250]

В общем случае процесс взаимодействия вещества (сорбата) с поверхностью или объемом другого вещества (сорбента) называется сорбцией. [c.15]

Точное определение величины е системы сорбент — сорбат с помощью соотношения (15.2) затруднительно, поскольку неизвестна конкретная структура исследуемого вещества и характер взаимодействия между его частицами. Поэтому соотношение [c.250]

Сорбция из жидких растворов значительно сложнее, чем из парогазовой смеси, так как включает взаимодействия сорбента с сорбируемым веществом и с растворителем (водой) при этом также следует учитывать взаимодействие растворителя с сорбатом. Поэтому, несмотря на то, что сорбция из водных растворов исследуется и используется 200 лет, она изучена значительно менее сорбции из парогазовой фазы. В основном, механизм сорбции из растворов в том или ином виде объясняют представлениями, выведенными для газовой фазы, лишь дополняя или ограничивая условиями, специфическими для жидкой фазы. Отличия в подходе к подобному переносу отражаются на виде и точности моделей и расчетов систем сорбционной очистки воды. [c.64]

Сорбция — это процесс поглощения вещества из окружающей среды твердым телом или жидкостью. Поглощающее тело называется сорбентом, а поглощаемое — сорбатом. Различают поглощение вещества всей массой жидкого сорбента (абсорбция) и поверхностным слоем твердого или жидкого сорбента (адсорбция). Сорбция, сопровождающаяся химическим взаимодействием сорбента с поглощаемым веществом, называется хемосорбцией. [c.133]

Сорбция — это процесс поглощения вещества из окружающей среды твердым телом или жидкостью, называемыми сорбентами. Поглощаемое вещество именуется сорбатом. При абсорбции вещества (абсорбата) поглощение последнего происходит во всем объеме жидкого или твердого абсорбента. Абсорбция обусловлена как процессом диффузии абсорбента в абсорбат, так и процессами растворения. Под адсорбцией понимают процесс поглощения веществ (адсорбатов), находящихся в газах и жидкостях, происходящий на поверхности твердых тел (адсорбентов). Сорбция, сопровождающаяся химическим взаимодействием сорбента с поглощаемым веществом, называется хемосорбцией. [c.149]

Ко второй группе адсорбентов относятся силикагели, цеолиты (табл. 3.19) и оксид алюминия, а к третьей группе — полимерные сорбенты с привитыми полярными группами [9, 10] (табл. 3.20). Адсорбенты второй и третьей групп называют полярными. Подобные адсорбенты используются для разделения и концентрирования полярных соединений. Межмолекулярное взаимодействие молекул сорбата с поверхностью этих сорбентов обусловлено (наряду с универсальными, дисперсионными) индукционными и ориентационными силами. Применение этих сорбентов для концентрирования веществ из влажного газа и водных растворов ограничено в силу их высокого сродства к воде, которая адсорбируется гораздо сильнее, чем многие даже относительно высокомолекулярные соединения. Поэтому эти сорбенты используются для концентрирования полярных соединений из неполярных органических и газообразных сред. При этом сорбенты второй группы являются высокоэффективными осушителями последних. [c.110]

На способность вещества к адсорбции на поверхности сорбента влияет не только взаимодействие сорбента с сорбатом и растворителем, но и взаимодействие сорбата с сорбентом и растворителем, в данном случае с водой. [c.60]

Расщеплению рацематов методами сорбции и хроматографии на диссимметрических сорбентах посвящено большое число исследований, однако существенные достижения в этой области наметились лишь в последние годы. Они стали возможными благодаря высокому уровню развития химии полимеров, позволяющему осуществлять направленный синтез сорбентов с желаемой микро- и макроструктурой, а также благодаря глубокому изучению процессов взаимодействия сорбента с сорбатами, в первую очередь, методами газовой хроматографии. [c.47]

В системе сорбент — сорбированная вода реактивное поле по мере увлажнения сорбента растет, что обусловливает увеличение дипольного момента комплекса даже в том случае, когда дополнительно сорбированные молекулы непосредственно не взаимодействуют с комплексом. При этом изменение е может происходить не только за счет роста е , но и за счет увеличения бос. В наибольшей мере это должно проявиться тогда, когда приращения Дея и Деоо в результате увлажнения материала отличаются незначительно. В этом случае увеличение е системы обусловлено протонной поляризацией в большей степени, чем ориентационной. Можно предположить, что при включении слабого электрического поля при измерении диэлектрических характеристик системы сорбент — сорбат происходит ориентация диполей, которая способствует переносу протона вдоль Н-связи. Последнее вызывает переход КВС из молекулярной в ионную форму. Вероятность такого перехода в системе сорбент — сорбат зависит от диэлектрической проницаемости среды, окружающей КВС она резко увеличивается при определенной для данной системы критической величине йо- [c.247]

На однородных участках равномерно неоднородной поверхности металла, имеющих темкинский индекс 5 [2], при достаточно сильном взаимодействии сорбента и сорбата все указанные поверхностные соединения полагаются адсорбированными по изотерме Ленгмюра. Кроме того, предполагается, что между адсорбированными соединениями и составляющими их. адсорбированными радикалами Н, ОН, А, Ov К,К на всей поверхности имеется термодинамическое равновесие. [c.255]

В рассмотренных выше задачах взаимодействие сорбента с подвижной фазой проявлялось лишь в том, что содержаш ийся в ней сорбат определял концентрацию на поверхности сорбента. По существу подразумевалось, что диффузионное сопротивление в жидкой фазе, определяемое величиной Рп в уравнении (2.44), мало (т. е. Рп велико). Следовательно, можно было принять, что [c.100]

Перечисленные факторы формально проявляются в том, что изотерма сорбции становится нелинейной и эффективные коэффициенты диффузии и массопереноса оказываются функциями концентрации сорбата. К этому классу явлений относится взаимодействие сорбента с носителем жидкой фазы — набухание, а также зависимость объема сорбента от концентрации сорбата. [c.114]

Элюент должен быть практически инертным к разделяемым веществам, сорбенту, а также материалу оборудования, за исключением тех случаев, когда элюент или добавка используются для специальных целей, например, для образования летучих соединений с исследуемыми веществами или для изучения взаимодействия с сорбатом или неподвижной фазой, как в случае определения констант комплексообразования. [c.104]

Отмечая, что органические элюенты и их добавки влияют на времена удерживания анализируемых веществ и форму пиков, авторы появившихся публикаций [4, 6, И, 18, 32, 36, 56—64] придерживаются различных точек зрения относительно влияния их на механизм взаимодействия сорбента с сорбатом. [c.111]

Однако все это справедливо только в тех случаях, когда взаимодействие паров сорбата и полимерного сорбента не приводит к изменению структуры последнего Активный сорбат может вызвать существенные изменения размеров и формы пор и это обстоятельство необходимо учитывать [2]. [c.11]

При обсуждениия теоретических вопросов я старался (всякий раз. когда это казалось уместным) приводить конкретные примеры и давать пояснения, касающиеся практической работы. Конечно, это было возможно лиШь в ограниченной степени. Молекулярные взаимодействия сорбента, сорбата и растворителя по сути очень сложны и еще недостаточно изучены, что не позволяет обобщить их в виде нескольких общих правил, которые гарантировали бы возможность подобрать а priori растворитель и сорбент, наиболее подходящие для новой задачи. Однако, по крайней мере в адсорбционной хроматографии, прослеживается улучшение ситуации. [c.18]

Можно показать, однако, что это не так. Оказалось, что уравнения (I, 13) и (I, 15) справедливы только для определенной системы—пара ионов—ионит. Если же рассматривать несколько таких систем, отличающихся тем, что ионообменные смолы в каждой пз них обладают различной степенью набухания, но получены из тех же исходных веществ (с различным количеством мостикообразующего агента), то появляется возможность сопоставить константы обмена или, точнее, константы избирательности сорбции к уравнения (I, 16). Можно полагать, что с ростом степени набухаин>г ионитов величина г, зависящая от энергии взаимодействия сорбент—сорбат, будет падать, так как при этом увеличивается расстояние между сорбированными ионами и функциональными груннами ионита в случае полифункциональ-ного или сложного взаимодействия. Возможно, что при этом будет возрастать и величина ЛФ (опыты показывают, что в случае уменьшения при росте степени набухания ио- [c.18]

Наличие в составе ПАВ гидрофобных углеводородных радикалов позволяет сорбировать ПАВ на ХМК с привитыми алкильными группами. Возможность применения ХМК для концентрирования ПАВ показана на примере цетилпириди-нийбромида. В качестве сорбента использовали ХМК с привитыми группами общей формулы —(СН2)юФ, где Ф = СК, ОН, СООН и СООСН3. Изотермы сорбции для всех ХМК имеют линейный характер с коэффициентом распределения между водой и сорбентом около 10 мл/г (содержание привитого органического вещества 6-10 %). Установлено, что сорбция цетилпиридинийбромида пропорциональна содержанию углерода в сорбентах и не зависит от типа функциональной группы. Это указывает на то, что адсорбция определяется неспецифическими взаимодействиями сорбент — сорбат. [c.386]

Целью данной статьи является рассмотрение возможности адсо -ционной хроматографии как метода получения физико-химической информации о системе битум-минерал. Движение вещества по хроматографической колонке определяется физико-химическими свойствами и характером мажмолекулярных взаимодействий сорбента и сорбата. Поэтому в уравнения, описывающие движение вещества по колонке, входят различные термодинамические характеристики системы, например свободная энергия сорбции. [c.142]

Сорбция паров является результатом взаимодействия сорбента и сорбата, а капилляр [ая конденсация—это процесс взаимодействия молекул сорбата друг с другом, вызванный понижешем дав ления пара сорбата над погнутым лесниском в капилляре. [c.501]

По механизму взаимодействия сорбента и сорбата можно выделить несколько видов хроматофафии распределительнся хроматография основана на различии в растворимости разделяемых веществ в неподвижной фазе (газожидкостная матофафия) или на различии в растворимости веществ в подвижной и неподвижной жидких фазах ионообменная хроматография — на разной способности веществ к ионному обмену адсорбционная хроматография — на различии в адсорбируемости веществ твердым сорбентом эксклюзионная хроматография — на различии в размерах и формах молекул разделяемых веществ, аффинная хроматография — на специфических взаимодействиях, характерных дпя некоторых биологических и биохимических процессов. Существуют пары веществ, реагирующих в растворах с высокой избирательностью, например антитело и антиген, фермент и его субстрат или ингибитор, гормон и соответствующий рецептор, и т. п. Если одно из соединений пары удерживается ковалентной связью на [c.267]

В общем силы взаимодействия между сорбатом и сорбентом можно назвать физическими или ван-дер-ваальсовыми. Это те же силы, которые проявляются в жидкостях, удерживая молекулы последних друг возле друга, в сжатых газах, вызывая отклонение их поведения от законов идеальных газов, в некоторых так называемых молекулярных кристаллах, например твердой углекислоте. [c.32]

Среди адсорбентов и неподвижных фаз выделим прежде всего неполярные, способные только к дисперсионным взаимодействиям. К ним относят углеродные и некоторые полимерные сорбенты, углеводородные (сквалан, апиезоны) и метилсилико-новые неподвижные фазы. Неполярные сорбаты сильнее всего удерживаются на неполярных сорбентах за счет сильных дисперсионных взаимодействий полярные сорбаты при этом удерживаются слабее, во всяком случае, при сопоставлении с неполярными, имеющими близкие температуры кипения. Это связано с тем, что температуры кипения полярных веществ определяются не столько дисперсионными, сколько дипольными взаимодействиями между их молекулами или даже водородными связями, которые при сорбции на неполярных сорбентах никак не проявляются. Самый яркий пример — вода. Ее высокая температура кипения обусловлена почти целиком водородными связями, а почти та же самая температура кипения гептана — дисперсионными взаимодействиями. Ясно, что при разделении на неполярном сорбенте, например, графитированной саже, вода будет удерживаться очень слабо, а гептан сильно. Способность к дисперсионному взаимодействию увеличивается с ростом молекулярной массы, поскольку при этом возрастает число фрагментов молекулы, участвующих во взаимодействии. Количественным показателем способности к дисперсионному взаимодействию является также поляризуемость молекулы. [c.55]

Еще труднее преодолеть проблемы при анализе оснований. Остаточные силанольные группы сорбента, обладающие кислотными свойствами, могут при определенных условиях взаимодействовать с сорбатами по ионообменному механизму, что отрицательно сказывается на форме пиков и устойчивости величин удерживания. При нормально-фазовой хроматографии оснований в органическую подвижную фазу можно добавить 0,5—1% основания, например диметилформамида. Однако в данном случае этот подход не столь эффективен, как добавление уксусной кислоты при хроматографии кислот. При обращенно-фазовой хроматографии оснований на алкилсиликагелях метод подавления ионизации неприменим, так как модифицированные силикагели неустойчивы при pH >7,5. При использовании кислых буферных растворов [c.305]

Сорбция паров является результатом взаимодействия сорбента и сорбата, а капиллярная конденсация — это процесс взаимодей-сгйия молекул сорбата друг с другом, вызванный понпженпея давления иаря сорОата над погнутым мениском в капилляре. [c.501]

Для разделения изомерных ароматических углеводородов применяют бентоны — продукты взаимодействия природного бентонита с аммониевым основанием [93, 94]. Бентон диспергируют в бензоле и наносят на целит или хромосорб. Естественно, что бентоны, как и другие привитые сорбенты, относят к промежуточному типу, так как взаимодействие с сорбатами обусловлено как адсорбционными центрами, так и органическими радикалами, например в случае бентона-34 — днметилдиокта-дециламмонием. [c.120]

Для разделения изомерных ароматических углеводородов с успехом применяют бентон-34 — продукт взаимодействия природного бентонита с амином [172]. Бентон диспергируют в бензоле и наносят на цеолит или хромосорб. Наиболее целесообразно использовать смешанную фазу, для чего бентон предварительно смешивают с силиконом [172] или фталатом [174]. Хроматограмма, полученная при разделении смеси ароматических изомеров на соответствующей колонке, приведена на рис. ГГ,46 [93]. Практически идентичными свойствами обладает отечественный бентон-245. Обзор работ по использованию бентонов в газовой хроматографии дан в литературе [174]. Естественно, что бентоны относятся к промежуточному типу сорбентов, так как взаимодействие с сорбатами обусловлено как адсорбционными центрами, так и органическими радикалами, например, в случае бентона-34 — диметилдиоктадециламмонием. [c.123]

Переход от одного типа ионообменных смол к другому или же изменение структуры ионита неизбежно влечет за собой и изменение особенностей в межмолекулярном взаимодействии белков с сорбентами в связи с возможностью участия различных функциональных групп в образовании комплекса сорбент—сорбат. В связи с этим следует отметить, что наиболее удачными смолами, позволяющими оценивать кулоновское межмолекулярное взаимодействие с участием цвиттерионов, являются сульфосмолы, для которых константа обмена ионов водорода и натрия близка к единице. Именно на этих смолах сопоставление емкости сорбции на водородных и натриевых формах дает более строгую информацию об электрических особенностях строения белков. В случае карбоксильных смол очень большую роль цри сорбции белков играет и дополнительное, некулоновское взаимодействие. Доказательством важной роли кулоновского взаимодействия при сорбции белков сульфосмолами и наличия явления электростатического отталкивания, наблюдаемого при этом па натриевых формах смол, служит изучение экранирования зарядов белковых молекул в сорбционных опытах. Приведенные на рис. 1 кривые показывают, что повышение ионной силы раствора вызывает усиление сорбируемости сульфосмолой СБС в натриевой форме не только сывороточного альбумина, углобулина, но и инсулина. Емкость сорбции белков на той же смоле может быть увеличена и при переходе от водного к водно-ацетоновому раствору в результате уменьшения степени ионизации карбоксильных групп (табл. 4). [c.195]