Анализ неизвестного соединения

Масс-спектрометрия длительное время развивалась как метод количественного анализа многокомпонентных смесей и лишь п последние годы нашла применение для идентификации и качественного анализа неизвестных соединений. В этом случае масс-спектрометрия часто используется в сочетании с другими методами, обеспечивающими либо выделение индивидуального соединения из смеси, либо упрощение ее состава. За редким исключением, еще до проведения масс-спектрометрического анализа исследователь обладает определенной информацией об идентифицируемом соединении (физических константах вещества, его стабильности и путях синтеза). Эти сведения определяют принципиальные возможности анализа и метод введения вещества в масс-спектрометр. [c.116]

Задачи и методы выявления закономерностей и особенностей фрагментации органических соединений принципиально отличаются от задач и методов структурного анализа и идентификации неизвестных веществ по их масс-спектрам прежде всего тем, что строение изучаемых соединений известно. Конечная цель такого исследования впервые синтезированных или ранее не охарактеризованных веществ — связь спектральных признаков со строением веществ и получение данных о механизмах фрагментации отдельных соединений, их совокупностей со сходными элементами структуры или, чаще всего, целых классов (гомологических рядов). Это подразумевает выявление основных направлений распада молекулярных ионов, классификацию этих процессов, соотнесение всех интенсивных сигналов спектра с соответствующими осколочными ионами и установление связи таких осколочных ионов с теми или иными структурными фрагментами молекул. Чаще всего результатом подобного исследования является формулировка правил интерпретации спектров, пригодных для структурного анализа неизвестных соединений этого же типа. Полученные данные нередко представляют в виде схем фрагментации как индивидуальных соединений, так и, в общем виде, гомологических рядов. При этом следует учитывать, что структуры осколочных ионов обычно неизвестны, и на таких схемах их предпочтительнее изображать брутто-формулами. [c.50]

В этом случае сочетание ГХ/МС является наиболее подходящей аналитической техникой, хотя современные масс-спектральные библиотеки не всегда дают правильный ответ при анализе неизвестного соединения. Для повышения надежности качественного анализа наряду со спектральной информацией необходимо использовать хроматографические параметры удерживания (см. гл. И) или коэффициенты распределения (см. гл. VI), а также применять дополнительно другие приемы хроматографической идентификации, например, получение производных (гл. VII) и др. [c.608]

Точная идентификация соединения, дающего пик, осуществляется путем конденсации выходящего из колонки с потоком газа-носителя вещества и последующего его изучения. Для сбора конденсата удобно использовать капилляры, обычно применяемые для определения температуры плавления их вставляют в выходное отверстие колонки, а выступающую наружу часть капилляра охлаждают сухим льдом. При качественном анализе неизвестного соединения хроматографическим методом в ряде случаев оказывается, что время удерживания у двух или более соединений весьма близко. Поэтому очень удобно, если экспериментатор располагает таблицей, где приведено время удерживания для всех хелатов металлов. Для иллюстрации этого положения рассмотрим рис. 4.4, на котором при- [c.121]

В практике аналитического контроля приходится сталкиваться с соединениями, не входящими в список приоритетных загрязнителей. Поэтому правильная идентификация при таком скрининге чрезвычайно важна. В этом случае сочетание КГХ/МС является наиболее подходящей аналитической техникой, хотя современные масс-спектральные библиотеки не всегда дают правильный ответ при анализе неизвестного соединения. Для повышения надежности качественного анализа наряду со спектральной информацией необходимо использовать хроматографические параметры удерживания. Комбинированные методы дают дополняющую друг друга информацию, позволяющую произвести правильную идентификацию веществ, которые не могут быть опознаны с помощью какого-либо одного метода. [c.39]

ИК-сиектроскои совершенно незаменим ири идентификации соединений, имеющих сходное строение. ИК-снектроскония и масс-сиектрометрия позволяют получить об анализируемом соединении дополняющие друг друга сведения. Сочетание этих методов дает возможность провести качественный анализ неизвестного соединения с высокой степенью надежности. Это можно продемонстрировать на примере определения амфетамина и метамфетамина (рис. 5-20). Масс-спектры этих веществ практически одинаковы, однако ИК-сиектры сильно отличаются [25]. [c.89]

Проверку правильности идентификации неизвестного соединения часто можно осуществить путем сравнения распределения данного соединения в двухфазной (предварительно уравновешенной) системе с распределением чистого образца предполагаемого соединения это сравнение проводят с помощью так называемых коэффициентов распределения [172—175]. Для этого сначала проводят количественный анализ неизвестного соединения в неполярной фазе (как правило, верхней) объемом 5 мл. Затем путем взбалтывания в течение 1 мин этот раствор перемешивают с полярной фазой объемом 5 мл и после расслоения вновь проводят анализ неполярной фазы. Отношение количества соединения в неполярной фазе (второй анализ) к полному количеству этого соединения в [c.158]

Действительно, казалось бы, достаточно учесть коэффициенты < , приводящие к соблюдению равенства / = 0Я, извлечь. квадратный корень и получить значение величины Рлю-,бо о отражения — и тогда анализ структуры кристаллов становится таким же предельно ясным и последовательным, хотя. несравненно более сложным методом, как например, определение удельного веса вещества, химического анализа неизвестного соединения и т. п, [c.73]

Для этих опытов надо получить от руководителя 8 неизвестных соединений. Эти соединения должны быть классифицированы при помощи тех же способов, как и известные соединения. На основании полученных результатов должна быть составлена таблица по такой же форме, как и табл. 15. Так как в этих случаях производство элементарного анализа неизвестных соединений не предусматривается, то среди полученных 8 неизвестных веществ соединений класса С не содержится. После окончания работы по классификации таблица переписывается чернилами в отчет и представляется руководителю. [c.67]

Таким образом разделение перекрываю щихся хроматографических пиков может быть осуществлено с помощью селектив ного ионного детектирования Но в этом случае требуется определенная предвари тельная информация о характеристических пиках в масс спектрах анализируемых ком понентоБ, которая далеко не всегда имеется при анализе неизвестных соединений [c.66]

Из рассмотрения процессов перегруппировок следует, что в результате этих процессов в спектре появляются Л1шии таких ионов, которые не могут образоваться при простой диссоциации молекулярного иона. На примере фосфатов видно, что процессы перегруппировок играют особенно большую роль при ионизации соединений, состоящих не только из углерода и водорода. Это приводит к тому, что при анализе неизвестного соединения возникают сомнения, принадлежит наблюдаемая линия к спектру этого соединения или она обусловлена присутствием каких-либо примесей. И именно в этом случае вопрос можно решить однозначно, прибегнув к помощи метода газо-жидкостной хроматографии. Из всего сказанного следует также, что в дополнение к известному каталогу масс-сиектров углеводородов [25] необходима широкая публикация масс-спектров не только чисто углеводородных соединений. [c.378]

Инфракрасная спектроскопия находит все большее применение в промышленности и органической химии для распознавания и количественного и структурного анализа неизвестных соединений. Почти все имеюшиеся на промышленных предприятиях спектрометры применяются именно для этих целей. В то же время физики-теоретики используют спектры также для получения данных по механике простых молекул. Такие исследования исключительно полезны для целей анализа, так как дают возможность определить групповые движения в молекуле, связанные с различными характеристическими частотами, и позволяют, таким образом, в какой-то мере оценить смешения частот при изменении внутримолекулярного окружения группы. Однако эти исследования обычно ограничиваются изучением простых молекул, у которых частоты, связанные с различ-ны.ми структурными элементами, отличаются от соответ-ствуюш,их частот, найденных для более сложных веществ. [c.11]

Аналитические хроматографы используют для быстрого и эффективного анализа неизвестных соединений путем идентификации компонентов по известным реперам, выходящим из колонки с теми же самыми удерживаемыми объемами. Эти хроматографы позволяют провести автоматическую регистрацию выходящих компонентов с помощью детекторов, определяющих в процессе эксперимента физические характеристики элюата или растворенных веществ (показатель преломления, электропроводность, оптическую плотность и т. п.). В некоторых случаях идентификация проводится методом остановки потока, когда спектроскопический детектор записывает спектр вещества в зоне, остановленной при прохождении через кювету. Не до конца разрешенные (разделенные) пики могут быть разделены с помощью интеграторов-вычислителей, подключенных к детектору в линию с самописцем. Для ультрачув-ствительного анализа долей микрограммов веществ используют выпускаемые в СССР (ХЖ-1305) и в Японии (Jasko FAMILI -100) [327] микроколоночные хроматографы. [c.176]

Дальнейшим этапом анализа неизвестного соединения является установление его структурной формулы. Для каждого соединения с установленной брутто-фор-мулой число возможных структурных формул является столь большим, что работа по их написанию не может быть выполнена человеком достаточно быстро и в полном объеме. В. В. Разников и В. Л. Тальрозе [5] описа- [c.41]

Гесс, Иордан и Росс предложили методику определения этиленгликоля в воде, основанную на образовании нерастворимого иодата серебра. В строго заданных условиях анализа время, прошедшее до появления осадка, пропорционально концентрации диола. Этот метод, очевидно, неприменим к анализу неизвестных соединений. Флери с сотр. исследовали различные возможности определения количества поглощенного перйодата и предложили три макрометода. [c.183]