Колонки хроматографические масс-спектр фона

Следует иметь в виду, что в отличие от других разновидностей масс-спектрометрии, где скорость сканирования спектров не имеет принципиального значения, в хромато-масс-спектрометрии она лимитируется временем выхода компонента из колонки (для капиллярных колонок от 2 до 10 с). Этим обусловлен один из двух дополнительных источников искажений масс-спектров при хромато-масс-снектрометрическом анализе 1) за счет изменения количества вещества, поступающего в источник ионов во время выхода хроматографического пика, и 2) за счет наложения на спектр исследуемого соединения сигналов фона неподвижной фазы, особенно ири высоких рабочих температурах. Для борьбы с этими источниками погрешностей спектров уменьшают время сканирования, используют статистическую обработку нескольких спектров, записанных в разных точках хроматографического пика, и работают, по возможности, с максимально термостабильными неподвижными фазами, из которых наиболее перспективны силиконовые эластомеры, либо, при анализе низкокипящих веществ, неорганические или полимерные сорбенты. Статистическая обработка нескольких спектров одного и того же соединения представляет собой несложный, но крайне эффективный прием, с помощью которого легко выявляются сигналы фона и примесей других веществ. Критерием их обнаружения служит плохая воспроизводимость относительных интенсивностей соответствующих им пиков масс-спектра. [c.205]

Выбор стационарной фазы целиком относится к хроматографической части анализа на ХМС анализ может оказать влияние лишь фон колонки. Избыточное испарение жидкой фазы повышает предел обнаружения микрокомпонентов вследствие взаимного наложения масс-спектров, особенно в условиях программирования температуры колонки. Продукты испарения фазы например силиконовые пары, загрязняют источник ионов и масс-анализатор и ухудшают чувствительность, разрешающую способность и стабильность [129].. [c.106]

В хромато-масс-спектрометрии оказываются существенными два дополнительных источника погрешностей. Прежде всего — это непостоянство концентрации анализируемого соединения в источнике ионов, обусловленное сканированием спектра в момент выхода из колонки хроматографического пика, особенно проявляющееся при использовании капиллярных колонок. Другой фактор — это появление в спектре дополнительных сигналов за счет фона хроматографической колонки. Способы устранения этих погрешностей предполагают увеличение скорости записи спектров, применение колонок с наиболее термостабильными неподвижными фазами и непрерывный контроль и вычитание из спектров фоновых сигналов, которые возможны только при оснащении хромато-масс-спектрометра ЭВМ. [c.36]

Таблица 2.1. Результаты статистической обработки четырех масс-спектров тетрагидрофурана, сильно искаженных фоном хроматографической колонки (сквалан)

Как отмечалось выше, наибольшие затруднения в ходе хро-мато-масс-спектрометрического анализа возникают при идентификации минорных компонентов вследствие значительных искажений их спектров. Основными их причинами являются фон хроматографической колонки и изменение концентрации вещества в источнике ионов в ходе сканирования спектра хроматографического пика. При обработке масс-спектров вручную точный учет таких факторов, особенно в режиме программирования температуры, когда фон колонки постоянно меняется, становится практически невозможным из-за очень большой трудоемкости. Применение ЭВМ для вычитания фоновых сигналов в масс-спектрах и корректировки интенсивностей всех [c.85]

Рис. 4.4. Степень искажения масс-спектров следов органических соединение фоном хроматографической капиллярной колонки (динонилфталат, 130 °С)

Фоновые сигналы спектрометра, перекрываясь с пиками спектра анализируемого вещества, могут превышать допустимый уровень, что приведет к искажению интенсивностей линий спектра (рис. 6.3, б). Основные источники фона — загрязнение деталей спектрометра остатками предыдущих образцов, а в хромато-масс-спектрометрах — следами неподвижной фазы, увлекаемой газом-носителем из хроматографической колонки. Вычитание фона при обработке спектров сопряжено с дополнительными погрешностями, при расчете вручную требует больших затрат времени и поэтому не всегда целесообразно. Для устранения фона обычно предварительно прогревают все элементы спектрометра, контактирующие с образцами, при температурах, превышающих рабочие, а также увеличивают количество анализируемого вещества до такого уровня, когда фоном можно пренебречь. [c.174]

Масс-спектр фона хроматографической колонки значительно отличается от спектра, полученного в условиях прямого ввода вещества фазы в источник ионов, поскольку наиболее летучие компоненты фазы удаляются в процессе предварительного кондиционирования колонки. В табл. 4.3 приведены фоновые масс-спектры наиболее часто используемых в ХМС анализе стационарных жидких фаз. Масс-спектры получены в реальных условиях ГХ—МС системы при максимальных рабочих температурах колонки. Основные метилсиликоновые фазы SE-30, 0V-1, OV-101 и SP-2100, отличающиеся лишь числом и способом соединения полимерных звеньев в молекуле, образуют практически идентичный фоновый масс-спектр. Фенилметилсиликоны OV-17, OV-25 и SP-2250 также дают близкие фоновые масс-спектры. [c.107]

Опыт применения нами алгоритма Джиллиса показал его непригодность, когда спектры ароматических углеводородов записаны на высокой чувствительности хромато-масс-спектрометра. При таких условиях регистрации спектров необходимо вносить поправки в интенсивности пиков, особенно слабых, т. е. отдельно записывать и вычитать масс-спектр фона хроматографической колонки, что при обработке спектров вручную увеличивает затраты времени. Если же суммарный ионный ток фоновых сигналов меньше, чем полезный сигнал (ионный ток, обусловленный анализируемым компонентом), то фоном можно просто пренебречь и этот метод дает сравнимые с другими методами идентификации результаты. Специальным исследованием [48] показано, что возможности алгоритма Джиллиса и других современных алгоритмов идентификации в случае ароматических углеводородов примерно одинаковы. [c.103]

В табл. 2.1 приведен статистически обработанный спектр (я = 4) следов этого лее соединения, записанный при хромато-масс-спектромет-рпческом анализе с использованием колонки со скваланом, имеющем малую термостабильность. Несмотря на то, что в нем отсутствуют сигналы с б/> 1007о, параметр К для него равен 524, поэтому данный спектр следует считать неудовлетворительным. За счет влияния фона искажены интенсивности нескольких сигналов, выраженные в процентах от максимального пика спектра (например, с т/г 71, 43, 28), и почти все их значения в суммарном ионном токе. Например, для пика молекулярных ионов с т/г 72 б/отн = 2%, б/(% 2 2б) = 17 %. По этому признаку могут быть выявлены масс-спектры, сильно искаженные фоном хроматографической колонки. [c.38]

Просмотр спектров, записанных в памяти ЭВМ, в современных алгоритмах идентификации может быть основан на принципах прямого или обратного библиотечного поиска. При прямом поиске спектр неизвестного соединения поочередно сопоставляют с каждым из спектров банка данных, учитывая только сигналы, присутствующие в первом из них. Другими словами, наличие лищних пиков в библиотечном спектре не влияет на результаты идентификации. Примером таких алгоритмов является метод, разработанный для хромато-масс-спектро-метрических систем обработки данных еще в конце 60-х годов [94, 95]. При обратном поиске [96] каждый спектр массива справочных данных сопоставляется со спектром неизвестного соединения и не учитываются лишние пики во втором из них. Такой метод идентификации оказался весьма полезным именно в хромато-масс-спектрометрии, поскольку он позволяет правильно идентифицировать соединение даже при сильных искажениях их спектров другими компонентами или фоном хроматографической колонки. Еще более эффективны методы, сочетающие оба типа поиска [97, 98], так как они компенсируют погрешности как экспериментальных данных, так и спектров каталога. [c.113]

Актуальным вопросом хромато-масс-спектрометрической идентификации является возможность анализа органических соединений в условиях предельной чувствительности и сильных искажений их масс-спектров фоновыми сигналами. В таких условиях в спектрах детектируется только несколько (до 2) главных пиков. Представление о масштабах искажения спектров следовых количеств органических веществ фоном хроматографической колонки может дать рис. 4.4, на котором приведен реальный масс-спектр (а) одного из изомеров диметилэтилбен-зола (все пики с т/е 39 и интенсивностью 2% от макси мального пика), записанный в ходе анализа атмосферных примесей на хромато-масс-спектрометре LKB-2091 при использовании стальной капиллярной колонки с динонилфталатом. На этом же рисунке (б) показан тот же самый спектр, нормализованный после частичного исключения фоновых сигналов, и, для сравнения, масс-спектр диметилэтилбензола (в) по данным [c.110]

В алгоритмах идентификации, разработанных специально для серийно выпускаемых хромато-масс-спектрометрических систем обработки данных (спектрометр + ЭВМ) [32, 64], использование хроматографической информации о параметрах удерживания анализируемых соединений до сих пор не предусматривалось. Это связано, по-видимому, с тем, что масс-спектр, записанный в оптимальных условиях и содержащий несколько десятков пиков, представляет собой гораздо более информативную характеристику неизвестного соединения, чем его индекс удерживания, не говоря уже о других хроматографических параметрах. Однако в ряде задач хромато-масс-спектрометрической идентификации, в том числе для определения атмосферных примесей, одних масс-спектров для их решения недостаточно. В состав этих примесей входит большое число изомерных углеводородов, имеющих близкие масс-спектры, причем их идентификация осложняется фоном хроматографической колонки, вследствие чего из всего спектра приходится выбирать нескол1 ко главных пиков. Таким образом, роль хро- [c.119]

Работа проводилась на шведском хромато-масс-спектрометре LKB-9000. к хроматографической колонке которого была подсоединена пиролитическая ячейка хроматографа Цвет с микрореактором. Хроматографическую колонку длиной 2 j4 заполняли по-лисорбом-1 и термостатировали при температуре 100°. Пиролиз биообъектов, помещенных в кварцевую лодочку, проводили при 700° в течение 15 сек. При проведении первого опыта на каждом биообъекте записывали пирограммх по суммарному ионном tokv, не включая развертки. масс-спектрометра, и фиксировали по секундомеру время удерживания каждого пика, считая за начало отсчета начало пиролиза. При последующих 2—3 опытах во время записи пирограммы в районе максимума каждого пика включали развертку и записывали масс спектр, соответствующий данному пику. Фон масс-спектрометра фиксировали перед пиролизом каждого образца. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология