Спектры удерживания индивидуальных соединений

Достижения газовой хроматографии как метода разделения веществ в сочетании с такими современными средствами качественного анализа, как инфракрасная и масс-спектрометрия, химические реакции, в определенной степени заслонили возможности чисто хроматографической идентификации, основанной на использовании закономерностей, связывающих удерживание со строением и физико-химическими свойствами сорбатов и неподвижных фаз. Однако в последние годы получило развитие новое направление, которое условно можно назвать прецизионной газовой хроматографией, имея в виду повышение точности не только результатов количественных определений, но и измерения величин удерживания, что резко увеличивает надежность групповой и индивидуальной идентификации как чистых соединений, так и компонентов сложных смесей. Кроме того, развиваются представления о хроматографическом спектре как о совокупности данных, однозначно соответствующей группе сорбатов близкого строения или индивидуальному соединению. Эти успехи позволяют рассматривать газовую хроматографию как самостоятельный метод качественного анализа. [c.3]

СПЕКТРЫ УДЕРЖИВАНИЯ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.158]

Поскольку основой газохроматографической идентификации являются величины удерживания, первая глава посвящена их классификации, термодинамической интерпретации, а также рассмотрению основных факторов, вызывающих погрешности при их определении. В двух последующих главах описывается влияние природы молекул и физико-химических свойств сорбатов и неподвижных фаз на хроматографическое удерживание и приводятся различные корреляции, которые могут использоваться для качественного анализа. Концепция хроматографического спектра и методы использования его для групповой, а в некоторых случаях и для индивидуальной идентификации неизвестных соединений рассмотрены в четвертой главе. В пятой главе изла- [c.3]

Индивидуальные углеводороды определяли в пробах сажи методом газовой хроматографии с программированием температуры, используя дифференциальный пламенно-ионизационный детектор [33]. Разделенные компоненты идентифицировали, сравнивая их УФ-спектры и времена удерживания со спектрами и временами удерживания известных соединений. [c.116]

Вообще говоря, в рассматриваемых вариантах хромато-распределительного метода хроматограф можно рассматривать только как сложный и весьма информативный (число и количество анализируемых соединений) детектор. Решение задач качественного анализа может быть функцией только распределительного метода (индивидуальная и групповая идентификация хроматографических пиков). Такое распределение функций является вполне оправданным, так как оно позволяет реализовать наибольшую и воспроизводимую селективность в процессе распределения и снять обычно трудно реализуемые даже в газо-жидкостной хроматографии требования воспроизводимости и особенно межлабораторной воспроизводимости хроматографических колонок с целью получения воспроизводимых значений хроматографических характеристик удерживания. Следует отметить, что в какой-то мере подобная ситуация в настоящее время наблюдается в хромато-масс-спектро-скопии основная функция колонки в этом методе — функция разделения (т. е. ответ на вопрос, сколько соединений в анализируемой смеси), а качественный и количественный анализ проводится с помощью масс-спектрометра. [c.106]

Таким образом, хроматографический спектр, полученный на основании измерения величин удерживания сорбата на колонках с двумя неподвижными фазами и состоящий поэтому из двух величин (например, и 1% или и Д7), в ряде случаев обеспечивает взаимно-однозначное соответствие с определенной группой соединений, особенно если речь идет о соединениях одного класса, например кислородсодержащих. В других случаях с помощью такого спектра можно получить вполне наден ный вывод о том, что исследуемый сорбат не принадлежит к числу соединений определенных групп. Следует отметить, что по сравнению с другими методами качественного анализа в газовой хроматографии отрицательные результаты идентификации индивидуальных соединений и компонентов смесей имеют очень высокую степень надежности. [c.151]

После отождествления пиков на обеих хроматограммах наносят на графике (рис. 11.12 и 11.13) полученные из хроматограмм величины удерживания искомых пиков - точка пересечения прямых, проведенных параллельно осям координат, указывает, к какому классу (в данном случае это алкилбензолы) относятся исследуемые соединения (см. пунктирные линии на рис. 11.12 и 11.13). Это самая трудная и самая главная часть процедуры идентификации (особенно отождествление хроматографических спектров). Последующая стадия идентификации - определение индивидуальных алкилбензолов — не представляет большого труда и может быть легко выполнена с использованием зависимостей величин удерживания этих ЛОС от количества атомов углерода в молекуле искомого соединения (рис. 11.14) или с помощью аналогичной зависимости величин удерживания от т. кип. алкилбензолов. А для подтверждения правильности проведенной идентификации можно воспользоваться хроматографированием чистых индивидуальных алкилбензолов (см. выше). [c.76]

В общем случае в систему хранения данных могут вноситься дополнительные данные, такие, как времена удерживания компонентов, что помогает провести окончательное отнесение пиков при наличии УФ-спектра [90]. Однако по очевидным причинам эти данные нельзя использовать при решении оптимизационных задач. Родственные соединения, такие, как изомеры или гомологи, могут давать похожие спектры, которые трудно дифференцировать. В сомнительных ситуациях можно попытаться учесть площадь пика в качестве дополнительного признака. Однако еще раз следует отметить, что это требует очень хорошего разрешения индивидуальных пиков (см. разд. 4.6.1). [c.302]

Рациональным методом получения спектров удерживания индивидуальных соединений является проведение хроматографического процесса на параллельных или последовательных колонках с различными сорбентами и регистрация получаемых пиков в виде спектрохроматограмм. Число и тип применяемых сорбентов, схемы их соединения с детектором определяются техническими возможностями аппаратуры, спецификой задачи и требованиями к надежности информации. [c.158]

ИК-спектры сняты в тонком слое на двухлучевом спектрометре ИКС-22 (Na l). Спектры ПМР 50% растворов соединений в GI4 сняты на приборе Т-60 фирмы Varian в рабочей частотой 60 Мгц при 20°. В качестве внутреннего стандарта применяли бензол. Анализ продуктов реакции проводился на газожидкостном хроматографе с детектором по теплопроводности. Газ-носитель — гелий. Относительные времена удерживания, отвечающие пикам продуктов реакции, соответствовали временам удерживания индивидуальных веществ. В качестве стандартного вещества был взят эфир, его относительное время удерживания принималось за 1. [c.80]

После повторной тщательной перегонки и обработки пиперидином получено индивидуальное (по данным газожидкостной хроматографии) вещество, совпадающее по времени удерживания и масс-спектру с соединением Б. Его ПМР-спектр приведен на рис. 98 ( I4). Предложите структуру полученных веществ А, Б и В. [c.189]

Хромато-масс-спектрометрическая идентификация следовых количеств органических веществ в атмосферном воздухе представляет собой одну из наиболее сложных задач в масс-спект-рометрии. В связи с тем что даже после концентрирования из больших объемов воздуха многие органические соединения, присутствующие в нем, детектируются лишь на пределе чувствительности современных приборов, специального рассмотрения требует проблема использования для идентификации небольшого числа наиболее интенсивных линий масс-спектров. Непосредственно с этим связан также характер идентификации во многих случаях информации, извлекаемой из положения и интенсивностей нескольких главных пиков масс-спектра, может быть недостаточно для индивидуальной идентификации компонентов атмосферных примесей, особенно при наличии нескольких веществ со сходными масс-спектрами. При этом приходится ограничиваться отнесением к классу соединений, группе изомеров, определением брутто-формулы, либо просто указанием молекулярной массы вещества. В данной главе обсуждаются также вопросы привлечения для идентификации микропримесей масс-спектров, взятых из разных источников. Различия между такими спектрами обуславливают возможность или невозможность дифференциации изомеров с незначительно отличающимися интенсивностями одинаковых по массе главных пиков на основании только литературных данных. Особое значение при идентификации следов органических веществ по малому числу пиков приобретает использование, в дополнение к ограниченным масс-спектрометрическим данным, хроматографических параметров удерживания. [c.77]

Надежность индивидуальной хромато-масс-спектрометриче-ской идентификации с учетом индексов удерживания, так же как идентификации только по масс-спектрам (см. раздел 4.2.3), предлагалось характеризовать некоторым условным числом, отражающим степень совпадения не только масс-спектров, но и индексов неизвестного и предполагаемого соединений [89] [c.122]

Индивидуальная идентификация изомеров положения ароматических углеводородов, имеющих неотличимые масс-спектры, проводилась также на основе данных о порядке их выхода на капиллярной колонке с динонилфталатом [96]. Относительный порядок выхода различных соединений на выбранной стационарной фазе непосредственно следует из их индексов удерживания и, в отличие от абсолютных значений индексов, сравнительно хорошо воспроизводится с литературными данными для соединений одного гомологического ряда. Например, на всех наиболее употребительных фазах сохраняется следующая последовательность времен удерживания изомерных олефинов С4Н8 1-бутен с< изобутилен < гранс-2-бутен < ч с-2-бутен [79], что позволяет идентифицировать эти соединения при их совместном присутствии в образце, хотя спектры последних трех из них практически неотличимы и близки спектру 1-бутена. В подобных случаях масс-спектры служат только для групповой идентификации веществ, а если она ограничивается отнесением к определенному гомологическому ряду только по массовым числам молекулярного и главных осколочных ионов, то построение спектров таких компонентов в нормализованном виде вообще не требуется, что позволяет сократить затраты времени на обработку результатов хромато-масс-спектрометри-ческого анализа. [c.123]