Общие положения б Условия равновесия в системе ионит — раствор

Так как вся система находится в состоянии термодинамического равновесия, то для равновесной полосы должны быть обязательны простые законы химической термодинамики, и в то время, когда полоса движется в колонне, к ней можно применить закон сохранения материи и электронейтральности для раствора и фазы смолы. Независимо от того, сколько переменных величин существует в системе, всегда можно написать равное им количество независимых уравнений [341. Следовательно, если известна общая концентрация цитрата в элюирующем растворе и его pH (или концентрация ионов аммония), то можно подсчитать концентрации всех видов ионов и комплексов в растворе и на смоле. Когда известна емкость смолы и общее количество редких земель, сорбированных в колонне, можно вычислить положение переднего и заднего фронтов полосы и ее длину (при условии равновесия) для любого объема элюата, проходящего через колонку. Когда равновесная полоса проходит вниз колонны, ионы редких земель вытесняются задним фронтом и располагаются на переднем. Поэтому впереди этой полосы все виды цитратов в растворе соединяются с водородным ионом из смолы и раствор чистой лимонной кислоты выходит из колоны до тех пор, пока фронт равновесной полосы не достигнет замыкающего слоя колонны. Этот раствор лимонной кислоты может быть доведен до нужного pH добавлением концентрированного раствора аммиака и возвращен в процесс в качестве элюирующего раствора. За равновесной полосой редкие земли замещаются ионами аммония так, что эта часть слоя смолы по существу находится в аммонийной форме. Равновесная полоса, таким образом, будет спускаться вниз с той же скоростью, с какой аммоний в элюате способен занять активные центры в слое смолы. [c.384]

Отыскание равновесного распределения молекулярных (ион)1Ых) агрегатов мицеллярной системы по составу и размеру является задачей статистической теории мицеллярных систем. Первые работы в этой области [200, 201] основывались на теории физических кластеров в растворах. Но при рассмотрении мицеллярных систем желательно, чтобы 1) была установлена связь между статистической теорией и термодинамикой 2) распределение по числам агрегации относилось не только к физи-чески.м кластера.м, но и фазовым частицам 3) была установлена связь между свойствами ансамбля частиц и отдельно взятой покоящейся частицы. Общая теория агрегативного равновесия, удовлетворяющая этим условиям, сформулирована в работах [202, 203] (некоторые аналогичные результаты получены позднее в работе [204]). Поскольк мицеллярные системы относятся к типу агрегативных систем, в которых возможно равновесие между мономерами и молекулярными (ионными) агре-татами, к ним полностью приложимы общие положения теории агрегатпвного равновесия с участием фазовых частиц [202, 203]. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология