Мицеллярная теория

Согласно общепринятой мицеллярной теории строения коллоидных растворов, золь состоит из двух частей мицелл и интерми-целлярной жидкости. Мицелла — это структурная коллоидная единица, т. е. частица дисперсной фазы, окруженная двойным электрическим слоем. Интермицеллярной (т, е, межмицеллярной) жидкостью называют дисперсионную среду, разделяющую мицеллы, в которой растворены электролиты, неэлектролиты и ПАВ, являющиеся стабилизаторами коллоидной системы. Частицы дисперсной фазы лиофобных золей имеют сложную структуру, которая зависит от условий получения золей. [c.396]

Советские ученые А. В. Думанский, Н. Н. Песков, С. М. Липатов, Л, Н, Фрумкин, а также зарубежные ученые Веймарн, Паули, Фаянс, Кройт на основе теории двойного электрического слоя создали так называемую мицеллярную теорию строения коллоидных частиц. Первоначально представление о мицеллярном строении частиц распространялось на все системы, изучаемые коллоидной химией, в том числе и на лиофильные золи. Однако последующие исследования показали, что лиофильные золи, или, точнее, [c.317]

Мицеллярная теория строения коллоидной частицы [c.317]

Мицеллярная теория стро [c.328]

Представления о строении полимерных тел прошли сложную эволюцию от мицеллярных теорий к современным концепциям структурной физики полимеров (см. Структура, Надмолекулярная структура. Кристаллическое состояние, Аморфное состояние. Коллоидные полимерные системы). Несостоятельность мицеллярных теорий строения линейных гомополимеров с однородными по строению цепями макромолекул (напр,, целлюлозы, натурального каучука) заключается в отсутствии физич. причин существования устойчивых фазовых частиц коллоидных размеров. Развитие представлений о макромолекулах, не отличающихся от малых молекул природой сил межмолекулярного взаимодействия, исключило возможность научного обоснования мицеллярных представлений о строении полимеров и их р-ров. Здесь следует еще раз подчеркнуть, что имеются в виду макромолекулы, лишенные дифильности в упомянутом выше смысле. Гибкие макромолекулы, содержащие разнородные по полярности участки, в определенных условиях могут давать микро-гетерогенные системы типа лиофильных золей. При этом лиофобные группы макромолекул объединяются в ядре коллоидной частицы (напр., белковой глобулы), а лиофильные образуют ее поверхностный слой. [c.129]

В результате большого числа кинетических исследований эмульсионной полимеризации стирола, дивинила, изопрена в зависимости от концентрации и природы эмульгаторов были получены кривые зависимости скорости полимеризации, числа растущих частиц и молекулярной массы полимера от копцентрации эмульгатора. Обнаруженные изломы на кривых в области ККМ не дают основания сомневаться в правильности изложенной выше мицеллярной теории зарождения частиц. Однако при этом не следует полностью исключать возможность возникновения частиц в водной фазе, особенно при низких концентрациях эмульгатора или при использовании эмульгаторов со слабо выраженной способностью к мицеллообразованию. [c.25]

Еще 20—40 лет тому назад существовали две теории растворов полимеров. Согласно одной из них (мицеллярная теория), развитой Майером и Марком, макро У1олекулы находятся в растворе в виде мицелл, согласно второй — достаточно разбавленные растворы высокомолекулярных веществ содержат отдельные, друг с другом не связанные макромолекулы (молекулярная теория). [c.432]

Согласно мицеллярной теории строения в ее первоначальном виде высокомолекулярные соединения построены из мицелл, которые представляют собой пучки жестких макромолекул (степень полимеризации около 100). В каждую мицеллу, образующую поверхностно-ограниченную структурную единицу (подобие кирпича), входит 40—60 параллельно расположенных макромолекул полимера. Поведением этих структурных единиц определяются все свойства высокомолекулярных соединений. [c.50]

В настоящее время мицеллярная теория лиофильных золей утратила свое значение. Да и понятие лиофильный золь сохранилось только как историческое. Как показали исследования, главным образом советских ученых В. А. Каргина, С. М. Липатова и их сотрудников, высокомолекулярные вещества диспергируются в растворах до отдельных молекул, и сходство типичных золей и растворов ВМВ основано не на том, что в тех и других существуют мицеллы, а на том, что в обоих случаях содержатся частицы большого размера, в золях — мицеллы, в растворах высокомолекулярных веществ — макромолекулы, близкие по размерам к мицеллам. Оказалось, что сольватация макромолекул, которой уделялось в прошлом большое внимание, сравнительно незначительна, а в некоторых случаях совершенно отсутствует. [c.358]

Полимеры не могут быть полностью кристаллическими, т. е, не могут обладать совершенно регулярной Кристаллической решеткой, поэтому было введено понятие степени кристалличности. Смысл этого понятия до сих пор все еще обсуждается многими исследователями (см. гл. И). В соответствии с первоначальной мицеллярной теорией кристаллизации полимерный материал состоит из большого числа небольших кристаллитов, т. е. упорядоченных участков мицелл эти кристаллиты распределены в материале случайным образом и связаны друг с другом окружающими их аморфными участками. Сами же полимерные молекулы частично принадлежат кристаллитам и частично — аморфным участкам. [c.308]

Еще более убедительны результаты исследований растворов полимеров в их собственных гидрированных мономерах. "В этом случае говорить о сольватации вообще бессмысленно, поскольку силы взаимодействия между большими и малыми молекулами полимера и мономера имеют одну и ту же природу и должны быть примерно одинаковыми. Однако и здесь наблюдались все явления, характерные для растворов полимеров. Все это опровергает представление о каком-то особом значении сольватации для устойчивости растворов полимеров и указывает на несостоятельность исходных положений мицеллярной теории. [c.433]

Данная теория, однако, не могла объяснить некоторые особенности поведения целлюлозы, например, обязательную стадию набухания перед растворением. Было непонятно, почему вообще возможно набухание, то есть какими силами удерживаются мицеллы при проникновении растворителя в целлюлозное волокно и почему оно не распадается сразу на отдельные мицеллы. Определенная на основании результатов рентгенографических измерений длина мицелл составляла примерно 50...60 нм, что соответствовало степени полимеризации молекул всего лищь около 100. Однако работы Штаудингера по вязкости растворов целлюлозы вскоре показали, что целлюлоза представляет собой типичный полимер и ее СП в действительности намного вьпле. Первоначальная мицеллярная теория подвергалась критике, и понятие мицеллы в результате работ отечественных исследователей (Роговин, Н. Никитин, Шарков и др.) и зарубежных (Фрей-Висслинг, Ренби, Престон и др.) бьшо пересмотрено. Марк и Мейер изменили свои взгляды на кристаллическую структуру целлюлозы, а результаты рентгенографических измерений получили иную трактовку. Была предложена новая мицеллярная теория строения целлюлозы - теория аморфно-кристаллического строения. [c.236]

В настоящее время мицеллярная теория потеряла свое значение. Как показали тщательные исследования, высокомолекулярные соединения в подходящих растворителях самопроизвольно диспергируются до отдельных молекул. Сходство типичных золей и растворов полимеров основано не на том, что и в этих системах существуют мицеллы, а на том, что в обоих случаях в растворе содержатся частицы сравнительно большого размера (в первом случае — мицеллы, во втором — макромолекулы). [c.433]

Относительно строения коллоидных частиц высокомолекулярных соединений существовали различные точки зрения. Наибольшее значение для последующего развития химии высокомолекулярных соединений имели мицеллярная теория К- Мейера и Г. Марка и особенно мак-ромолекулярная теория Г. Штаудингера. [c.50]

Мицеллярная теория имела широкое распространение до обнаружения единичных кристаллов и уникального свойства макромолекул гибкоцепных полимеров при кристаллизации [c.31]

Второе представление о мицеллах и, следовательно, второе направление в развитии мицеллярной теории исходили из предположения об отсутствии реальных поверхностей раздела в мицеллах. [c.30]

При критике мицеллярной теории в ее первоначальном виде, как отмечает Роговин, необходимо учитывать эти три основных экспериментальных факта все возражения против мицеллярной теории не могут считаться достаточно убедительными, если они не учитывают наличия этих фактов. [c.32]

В 1925 г. Штаудингер 5] установил структуру полимеров формальдегида и пришел к выводу, что они являются линейными цепными соединениями, Эта точка зрения получила всеобщее признание лишь после борьбы со взглядами тех ученых, которые, основываясь на результатах чисто физического изучения (рентгенограммы и молекулярные веса) высокомолекулярных соединений, считали, что их строение можно объяснить способностью отдельных небольших молекул к образованию сильно ассоциированных мицелл. Наиболее отчетливо этот взгляд был изложен Мейером и Марком в их мицеллярной теории (1928 г.) [6]. [c.6]

Особенностью высокополимерных соединений являются, несомненно, их замечательные механические свойства, т. е. поведение их при деформации, обусловленные резко выраженной асимметрией макромолекул. Эти свойства главным образом и дали возможность широкого технического использования высокополимерных соединений в виде различных изделий (пленок, нитей и т. п.). Поэтому всякое представление о строении и структуре вещества будет тем действеннее, чем оно полнее и глубже сможет характеризовать в первую очередь эти свойства высокополимерных соединений, чего, к сожалению, нельзя сказать при оценке значимости мицеллярной теории. [c.33]

Истинная природа кристалличности полимеров была предметом многолетней дискуссии. Согласно мицеллярной теории, распространенной в ЗО-х годах, полимеры состоят из небольших упорядоченных, кристаллических областей, называемых кристаллитами, вкрапленных в неупорядоченную аморфную массу полимера. При этом макромолекулы могут одновременно проходить через несколько кристаллических областей, так что кристаллиты образуются в тех случаях, когда сегменты при кристаллизации располагаются параллельно друг другу. Несколько упорядоченных сегментов одной макромолекулы могут принимать участие в образовании ряда кристаллитов. Сегменты цени, расположенные между кристаллитами, образуют неупорядоченную, аморфную основу полилгера. Схематически это представлено на рис. 1.3. [c.31]

При рентгенографическом исследовании деформированных волокон [34, 35] и пленок [36] было установлено, что при быстрой деформации на рентгенограммах наблюдается появление волокнистой структуры но всем интерференционным кольцам, т. е. имеет место уплотнение на отдельных участках колец и даже тенденция к их разрыву (появление текстуры). Это известное само по себе явление было впервые установлено Герцогом и Янке [2] и за последнее время изучалось с точки зрения установления качественной зависимости между ориентацией частиц и механическими свойствами волокна рядом исследователей [37—40]. Однако в этих работах не было сделано каких-либо попыток выяснить стабильность ориентированного состояния цепей. Исходя из мицеллярной теории строения высокополимерных соединений и тем самым признавая кристаллическое образование как термодинамически устойчивую систему, все эти исследователи, видимо, и не пытались выяснить характеристику устойчивости ценей в ориентированном состоянии. [c.37]

В результате ряд исследователей (Марк, Мейер и др.) предложили первоначальную мицеллярную теорию строения целлюлозы. Согласно этой теории полагали, что целлюлозные волокна построены из агрегатов молекул - мицелл, имеющих поверхность раздела и связанных межмицеллярными сипами. На раннем этапе исследований (30-е гг. нашего столетия), когда реальную длину цепей целлюлозы еще не установили, строение целлюлозных волокон описьгаали моделью бахромчатой мицеллы и каждую мицеллу со своей бахромой (разупорядоченные окончания молекул) на обоих концах рассматривали как индивидуальную частицу. При этом понятие мицеллы еще практически совпадало с аналогичным понятием коллоидной химии. [c.236]

Такие определения геометрических размеров мицелл были проведены Хеыстенбергом и Марком [3]. Как отмечает Марк [4], па основе всего имеющегося материала можно сказать, что мицеллы целлюлозы представляют собой удлиненные палочки длиной около 500 А и шириной около 50 А. Эти представления в строении целлюлозы и других высокомолекулярных веществ подверглись, однако, критике ряда ученых, доказывавших несоответствие данных представлений с опытным материалом. Так, например, в свете мицеллярпой теории Мейера и Марка нельзя было объяснить поведение высокомолекулярных соединений при набухании. Как отмечает Катц [5], исходя из данных представлений, остается неясным, посредством какого же механизма мицеллы удерживаются вместе при набухании, в то время как жидкость проникает между ними (посредством притяжения ее к поверхности мицелл), т. е. остается неясной природа особых межмицеллярных сил. В силу изложенного выше мицеллярная теория Мейера и Марка подверглась коренным изменениям, выран ающимся в ином представлении самой мицеллы. [c.29]

Исторически первая попытка описать строение и свойства полимеров привела к созданию мицеллярной теории. Согласно этой теории, высокомолекулярные соединения построены из мицелл, которые представляют собой пучки жестких макромолекул. В каждую мицеллу плотно укладывается по 40—50 макромолекул. Мицеллярная теория не в состоянии была объяснить свойства полимеров и совершенно неправильно интерпретировала процессы их растворения. В связи с развитием представлений [c.150]

В отдельных случаях порядок реакции по эмульгатору значительно превышает 0,6. Это может быть связано как с другими механизмами нуклеации частиц, так и с возможностью участия эмульгатора в реакции инициирования. Например, при эмульсионной полимеризации стирола в присутствии катионных ПАВ, участие которых в инициировании процесса установлено, порядок по эмульгатору близок к 1 [185]. Завышенные порядки по эмульгатору часто наблюдаются при использовании неионогенных ПАВ [241, 242]. Некоторые авторы [241] связывают это явление с образованием ПМЧ по микроэмульсионному механизму, хотя его можно интерпретировать и с позиций мицеллярной теории нуклеации частиц [199, 243]. Вследствие относительно высокой растворимости неионогенных ПАВ в мономерах в образовании ПМЧ участвует только некоторая доля эмульгатора (растворенная в водной фазе). С ростом общей концентрации ПАВ эта доля увеличивается, что и приводит к более сильной зависимости числа образующихся ПМЧ и скорости эмульсионной полимеризации от концентрации эмульгатора [199] по сравнению с соответствующими закономерностями для ионогенных ПАВ. [c.133]

Сторонники этих представлений связывали роль ускорителей при вулканизации помимо прочего также и с их поверхностно-активными свойствами, способностью вследствие этого адсорбироваться на поверхности мицелл (Норлэндер) и пептизировать продукты первичной стадии взаимодействия каучука и серы (Вильямс, 1934 г.). Вместе с тем высказывались положения, которые в дальнейшем были забыты вместе с мицеллярной теорией строения каучука, но не утратили интереса и до наших дней. Так, Б. А. Догадкин [3] считал, что ускорители являются пептизаторами не мицелл каучука, а частиц серы, и полагал, что следствием этого процесса является ускорение гетерогенной реакции серы с каучуком в результате увеличения поверхности раздела между ними. Не менее интересны воззрения Фейхтера [1, с. 368], который в 1924 г. высказал предположение, что с каучуком реагируют активные продукты взаимодействия серы и ускорителя (без выделения активной серы), а ускоритель, не вступивший в реакцию, сохраняется в вулканизате в виде твердых кристаллических частиц (образующих, конечно, конденсационно-кристаллическую коллоидную структуру). [c.12]

Гипотезы о мицеллярном строении полимеров выдвигались и после того, как было доказано сугцествование цепочечных макромолекул. Причем на различных этапах развития химии и физики полимеров понятие М. трактовалось по-разному. Так, в конце 20-х гг. нашего столетия К. Майер и Г. Марк определяли М. как пучок макромолекул, устойчивый вследствие межмолекулярных взаимодействий и сохраняющийся нри растворении полимера. Г. Штаудингер уже в те годы критически относился к мицеллярной теории, считая основной структурной и кинетич. единицей полимерных систем палочкообразную макромолекулу. В дальнейшем новые данные о строении и свойствах полимеров и их р-ров вызывали неоднократный пересмотр взглядов, в основе к-рых лежало представление о М. как основной и универсальной структурной единице полимерных тел. Одной из наиболее распространенных явилась предложенная Фрей-Висслингом модель бахромчатой М. Такая М. представлялась пучком длинных гибких макромолекул, к-рые на отдельных своих отрезках настолько хорошо взаимно ориентированы, что образуют кристаллиты. Проходя кристаллиты насквозь, макромолекулы перепутываются друг с другом, образуя аморфные области, а затем вновь попадают в кристаллич. область и т. д. [c.131]

Одно время, основываясь на мицеллярной теории, процесс пластикации рассматривали как механическую дезагрегацию мицелл, связанную с разрушением глобулярной структуры натурального каучука. И только за последние годы, после установления особой роли кислорода воздуха в этом процессе и возможности замены его шециальиыми акцепторами, сформулировались однозначные взгляды на пластикацию как на процесс механодеструкции [253— 255]. Оравнительное изучение пластикации различных синтетических каучуков позволило обобщить существующие представления в области механодеструкции эластичных полимеров. [c.85]

Приведенные данные являются дополнительным доказательством правильности мицеллярной теории зарождения частиц при ЭП, однако имеются работы, в которых она лодвергается сомнению. [c.25]

Таким образом, один из авторов мицеллярной теории уже в корне изменил своим первоначальным представлениям о мицелле, сохранив, однако, в этом новом понимании основные представления о кристаллическом строении целлюлозы. Наконец, в качестве компромиссного представления о существовании аморфного и кристаллического состояний целлюлозы представляют большой интерес работы Заутера [13, 14], разработавшего новый метод рентгеносъемки целлюлозных препаратов, и последняя работа Фрей-Вислинга [15], показавшего на основе использования температурного коэффициента двойного лучепреломления препаратов из волокон рами, что свойства их в направлении оси волокна соответствуют свойствам кристаллов, а в направлении, перпендикулярном оси волокна, — свойствам жидкостей. [c.31]

Мицеллярная теория строения в соответствии с тем ее развитием, какое было за последние годт.т, в значительной части совпала с представлениями Штаудингера [19] о наличии очень длинных цепей главных валентностей (макромолекул) в высокополимерных соединениях. С другой стороны, Штау-дингер за последние годы также пришел к убеждению о существовании мицелл в твердой фазе целлюлозы [20], продолжая отрицать их существование в растворах, даже в концентрированных. Таким образом, преобладающей теорией строения высокополимерных соединений, наиболее разработанной до последнего времени, является, как ее характеризует 111орыгин [21], мицеллярно-макромолекулярная теория, признающая наличие длинных цепей главных валентностей, могущих, во всяком случае в состоянии твер- [c.32]

К сожалению, полагают, что мицеллярная и ламеллярная теории взаимно исключают друг друга. С практических позиций было бы разумно принять такую рабочую модель кристалличности полимера, которая использовала бы особенности обеих концепций. Теория складывания цепей наиболее применима для высококристаллических полимеров, которые мояшо рассматривать как однофазную кристаллическую систему с дефектами. Для полимеров со средней или низкой степенью кристалличности можно с успехом применять мицеллярную теорию, рассматривая по.чнмер как двухфазную систему, состоящую из кристаллитов, вкрапленных в некристаллическую, аморфную массу полимера. Структура же кристаллитов таких по.чимеров может иметь харак- [c.32]

Малый размер кристаллических областей по сравнению с длиной цепи и особенности механических свойств закристаллизованных полимеров послужили основанием для создания так называемой мицеллярной теории кристаллических структур, согласно которой в кристалличе- ф ских областях объединяются упорядоченные участки макромолекул, разные части которых могут входить в состав различных кристаллических областей. Модель закристаллизованного полимера в соответствии с мицел-лярной теорией показана на рис. 5, а. [c.17]

Мицеллярная теория имела широкое распространение - 1 - I - > до тех пор, пока исследования структуры закристаллизованных полимеров проводились только рентгенографическим методом. Применение к исследованию кристаллов электронной микроскопии привело к обнаружению полимерных монокристаллов, т. е. единичных ограненных кристаллов конечных размеров - - Было показано, что эти кристаллы имеют слоистую структуру и состоят из отдельных пластинчатых образований — ламелей (рис. 6, а). Монокристаллы н-парафинов, полученные в аналогичных условиях, имеют такой же вид (рис. 6, б). Толщина ламелей (/ 10 А) соответствует толщине кристаллов -парафинов ось с, [c.17]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.50 ]

Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности (1976) -- [ c.25 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.150 ]

Деформация полимеров (1973) -- [ c.6 ]

Химия целлюлозы и ее спутников (1953) -- [ c.13 , c.70 ]

Поверхностно-активные вещества (1953) -- [ c.311 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология