Определение концевых метильных групп

Всякое вещество, молекула которого состоит из бензольного кольца и двух метильных групп, называется ксилолом. Но чтобы показать, как именно в нем расположены метильные группы, к этому названию прибавляют определенные приставки. Например, если метильные группы присоединены к соседним атомам углерода, получается орто-ксилол если они расположены на противоположных концах кольца — пара-ксилол, а если имеют промежуточное расположение — мета-ксилол. Иногда, для экономии места, эти приставки сокращают и пишут так о-ксилол, л-ксилол и л -ксилол. [c.59]

A). Неправильно. Чтобы получить такой ответ, вам пришлось бы углеродную цепь нумеровать с одного конца для получения локанта метильной группы и с другого для определения локанта гидроксила. Это неправильно. Всегда нумеруйте цепь с того конца, к которому ближе функциональная группа. Помня об этом, рассмотрите другие скелетные схемы н выберите другой ответ. [c.145]

В области 1400—1340 наряду с полосой поглощения метильных групп, всегда присутствует фон, обусловленный поглощением других структурных групп. В работе [4] для определения общего содержания метильных групп в насыщенных углеводородных продуктах был введен интегральный коэффициент погашения за вычетом фона. Величина фона определялась как среднее арифметическое поглощения на концах интервала интегрирования. [c.375]

Это вещество образует полярный кристалл, на одном конце которого находятся метильные группы, а на другом - пгрста-бутильные. Пока нет полной ясности, почему некоторые классы веществ дают предпочтительно полярные кристаллы, в то время как другие, со сходными характеристиками, таким свойством не обладают. Например, ароматические соединения с определенными функциональными группами (скажем, аминогруппа) чаще образуют полярные кристаллы, чем аналогичные соединения, но с другими группами (такими, как карбоксильная). Производные бензола с. м /иа-замещением чаще образуют полярные кристаллы, чем орта- и нд/ о-замещенные. Иногда полярная ось молекулы ориентирована почти перпендикулярно полярной оси кристалла, и только небольшая составляющая молекулярной полярности вносит свой вклад в полярность кристалла. [c.66]

При распаде изолейцина р-окисление идет до конца обычным образом с образованием ацетил-СоА и пропионил-СоА. Однако в ходе катаболизма лейцина после дегидрирования, которым начинается р-окис-ление, происходит присоединение двуокиси углерода, осуществляемое биотинилферментом (гл. 8, разд. В). Двойная связь, сопряженная с карбонилом тиоэфира, придает этому карбоксилированию сходство со стандартной реакцией р-карбоксилирования. Зачем понадобился этот лишний СОг Метильная группа в Р-положении блокирует полное р-окисление, но при этом остается возможным альдольное расщепление, приводящее к образованию ацетил-СоА и ацетона. Дальнейший метаболизм ацетона сопряжен с определенными трудностями. В случае присоединения СОг продуктом оказывается ацетоацетат, катаболизм которого легко доводится до конца через его превращения в ацетил-СоА. [c.116]

Гипотетический спектр диметилтрифторацетамида- Ы, Ю, приведенный в конце гл. I, мог бы навести на мысль, что спектроскопия ЯМР используется для обнаружения в соединении магнитно различающихся ядер. Это не так, по крайней мере, по двум причинам. Во-первых, с экспериментальной точки зрения такое использование является трудным, если вообще возможным, поскольку условия и методику необходимо изменять для измерения резонансных частот разных ядер. Во-вторых, элементный состав органических соединений можно определить гораздо легче и точнее с помощью других методов, таких, как элементный анализ или масс-спектрометрия. Таким образом, значение спектроскопии ЯМР для химии основывается не на том, что она способна различить элементы, а на ее способности отличить некоторое ядро, находящееся в определенном окружении в молекуле, от других ядер того же типа. Было найдено, что на резонансные частоты отдельных ядер одного сорта влияет распределение электронов в химических связях в молекуле. Поэтому значение резонансной частоты конкретного ядра зависит от молекулярной структуры. Если для демонстрации этого явления выбрать протон, то в спектре такого соединения, как бензил-ацетат, например, будут присутствовать три различных сигнала от протонов фенильного ядра, метиленовой и метильной групп (рис. П. 1). Этот эффект вызван различным химическим окружением протонов в молекуле. Его называют химическим сдвигом резонансной частоты или просто химическим сдвигом. Таким образом, в поле 1,4 Т протонный резонанс происходит не при [c.29]

Нарушения структуры полиэтилена — длинные и ко1роткие боковые цепи и олефиновая ненасыщенность — встречаются сравнительно редко (доля их не превышает 1—2%), но они сильно влияют на физические свойства полимера. Традиционным методом их определения являлась ИК-спектроскопия [1]. Однако ЯМР-спектроскопия, по-видимому, столь же мощный метод и обладает еще тем преимуществом, что дает возможность находить концентрации непосредственно, не определяя коэффициенты экстинкции. Като и Нисиока [2] показали, что метильные группы (т. е. концы боковых цепей) могут быть обнаружены в полиэтилене низкой плотности с помощью накопления 400 спектров на накопителе САТ (см. разд. 1.18.3). Как и ожидалось, наблюдение этих сигналов значи- [c.143]

Г ,,,е = с — Н/2 + 1) и характеристика разветвленности, опреде-ляемая через число метильных групп на среднюю молекулу ( [СНз = Л/-(%Н) Н/302,4), где С, Н — количество атомов углерода и водорода в молекуле, М — молекулярная масса %Н — процентное содержание водорода в молекуле. Эти параметры являются общими характеристиками парафино-нафтеновой фракции. Более детальное определение характера разветвления, длины метиленовых цепей можно сделать на качественно основе, опираясь на характер расщепления (-полосы и ширину сигнала р-протонов, при сравнении их со спектрами индивидуальных со-едипенпй [3]. Так, изолированная метильная группа в конце длинной метиленовой цепи выглядит триплетом со слабо выраженными боковыми линиями, а длинная метиленовая цепь с числом групп более четырех дает очень узкий сигнал в области -про-тонов и т. д. [c.52]

При той же методике определения конца реакции (проба Гилмана) можно вводить во взаимодействие с одним и тем же магнийорганическим соединением вещества различных классов или различного строения. Так, Вавон и сотр. [5] занимались изучением реакции между бромистым этилмагнием и сложными эфирами. На скорость взаимодействия влияет, например, при бутиловом эфире бензойной кислоты характер этерифицирующего радикала (первичный, вторичный и третичный бутиловые эфиры реагируют в отношении 400 40 1). Оказывает действие и наличие метильных групп в ароматическом ядре (этиловые эфиры бензойной, о-толуиловой,2,4,6-триметилбен-зойной кислот реагируют с относительными скоростями 1000 30 1). Влияет ускоряющим образом сила кислоты и т. п. [c.76]

В конце прошлого века О. Якобсеном было установлено, что сульфирование некоторых полиалкилбензолов и галоидпроизводных полиал-> килбензолов сопровождается в определенных условиях процессами вну-три- и межмолекулярного перераспределения алкильных групп и атомов галоида. Примером может служить образование сульфокислоты пренитола (1,2,3,4-тетраметилбензола) при длительном сульфировании дурола (1,2,4,5-тетраметилбензола). Среди продуктов реакции были обнаружены также соединения с меньшим и большим, чем у исходного углеводорода, числом метильных групп. Подобные превращения оказались характерными для 1,2,4,5- и 1,2,3,5-тетразамещенных производных бензола, в которых заместителями являются алкильные группы или атомы галоида. Пентазамещенные производные бензола в подобных условиях подвергаются диспропорционированию. [c.103]

Интерпретация масс-спектров. Основньми углеводородами, наиболее часто использованными в данной работе, являлись н-парафины, изопарафины и моноциклопарафины. Изопарафины в основном содержали метильные группы в положениях 2-,3-,4- или 5. Циклопарафины были идентифицированы как смеси циклопентана и циклогексана, расположенные в конце длинной цепочки парафина. Имелись некоторые указания, что часть колец могла иметь метильную группу в качестве заместителя. Эти результаты в основном соответствуют качественным данным Худа, Клерка и О Нила , Идентификация этих веществ ие вызывала затруднений,, поскольку получались строго определенные пики, которые можно отнести к различным возможным соединениям данного молекулярного веса. Такое распределение пиков по веществам довольно подробно объясняется ниже. [c.303]

Наличие в молекулах углеводородов определенной симметрии существенно упрощает их спектры. Так, в спектрах неразветвленных парафинов (см. рис. П-2) можно выделить сигналы двух типов — метильных групп, расположенных на концах молекулы, и метиленовых групп. Сигналы метильных групп в таких соединениях не дают четких триплетов вследствие большой величины отношения J/Av метильной и метиленовой групп. Сигнал метиленовых групп обычно представляет собой широкую полосу, по интенсивности которой, в сравнении с интенсивностью терминальных метильных групп, можно оценить длину цепи нормальных алканов. Для простейшего соединения этого типа — проиана — удалось провести полный анализ спектра (типа A3A3B2) с применением машинного расчета [2], давший следующие результаты б (СНз) 0,912 0,005 б (СН2) 1,350 0,005 м. д. 7.35 0,02 гц. [c.210]

В замещенном алкане связи формально локализованы и влияние заместителя называют индуктивным эффектом. Индуктивный эффект есть название, данное смещению электронов, обусловленному разностью электроотрицательностей между заместителем и остатком молекулы. Так, связь, к которой присоединен электроотрицательный заместитель типа атома фтора, будет полярной, причем большая электронная плотность будет на том конце связи, где присоединен атом фтора. Эта полярность обязательно окажет определенное влияние на соседние связи, как через связи, так и через пространство (т. е. чисто электростатическим образом). Удобно разделить заместители на более электроотрицательные, чем углерод, — их называют притягивающими электроны группами, и на менее электроотрицательные, их называют отталкивающими электроны группами. Эти термины носят лишь относительный характер. Например, метильная группа — отталкиватель электронов, когда она связана с бензольным кольцом. В производных насыщенных алканов индуктивный эффект спадает очень быстро и становится почти пре-небрежимым на расстоянии двух атомов углерода. [c.340]

Этот первый метод выделения генов был разработан в конце 1960-х — начале 1970-х гг. Его появление стало возможным благодаря открытию ферментов, называемых рестрикционными (от англ. restri ting — ограничивающий) эндонуклеазами или рестриктазами. Эти ферменты обнаруженные в бактериях, способны разрезать ДНК, например они разрезают любую вторгающуюся в бактериальную клетку вирусную ДНК, ограничивая (рестрицируя) таким образом размножение вирусов внутри клетки. Разные виды бактерий продуцируют различные рестрикционные эндонуклеазы. Каждая из них разрезает нуклеиновую кислоту (отсюда, нуклеаза ) в строго определенных точках ( эндо означает, что фермент разрезает молекулу изнутри, а не атакует ее с концов). Фермент распознает некую последовательность оснований и взаимодействует именно с ней. Точки разрезания называются сайтами рестрикции. К настоящему времени выделено более 2000 рестриктаз, активных в отнощении 230 разных последовательностей. Свою собственную ДНК бактерия защищает путем присоединения к определенным основаниям в сайтах рестрикции метильной группы. [c.219]

Для изучения парафино-нафтеновых УВ использовался метод ИКС, с помощью которого изучалось распределение (процентное) в парафино-нафтеновой фракции СНа- и СНз-групп, доля цепей с числом СН -групп 4—6, 3 и 1—2. Рассматривалось также местоположение СНз-групп (изолированное положение — на концах цепей, в нафтеновых кольцах и в метильных разветвлениях геминальное — изопропильные окончания и в гемдиметильных и других группировках). Ароматические УВ изучались методом УФ с определением массового содержания УВ бензольного, нафталинового и фенантренового рядов. [c.118]

Однако тщательные исследования молекулы полиэтилена показали, что цепь имеет боковые группы метильные — СНз, этиль-ные — С2Н5, а также более длинные ответвления, но чередующиеся без определенного правила. Установлено также, что двойные связи расположены не только в конце цепи, но и в середине, и в боковых ответвлениях. Ответвления наиболее характерны для полиэтилена высокого давления. Такой полиэтилен на 1000 атомов углерода в цепи имеет в среднем 22 группы — СНз и 15 групп — С2Н5, тогда как у полиэтилена низкого давления на 1000 атомов углерода приходится только 3 группы — СНз и 1 группа — С2Н5, Полиэтилен высокого давления содержит небольшое число кислорода в виде карбонила СО. [c.96]

Предлагаемый метод непригоден для определения алифатических альдегидов, за исключением формальдегида. Из наблюдаемых кривых титрования можно было сделать вывод, что шиф-фовы основания алифатических альдегидов и алифатических аминов недостаточно устойчивы или что равновесие реакции в этом случае настолько сдвинуто влево, что воспользоваться ею для аналитических целей нельзя. В этом отношении своеобразен коричный альдегид, поскольку он является алифатическим альдегидом, содержаш им в конце цепи фенильную группу, и тем не менее он реагирует нацело. Кротоновый же альдегид, который является аналогом коричного альдегида, за исключением того, что вместо фенильной группы содержит метильную, дает кривую титрования без перегиба. [c.116]

НПГ в середине (у и на концах цепи и свободному НПГ (1). При оптимальном соотношении растворителей [80% (мол.) ССЦ + 20% (мол.) СбНб] можно одновременно наблюдать три сигнала метильных (1, к, 1) и два сигнала метиленовых протонов НПГ (а, Ь). По плошадям этих сигналов можно рассчитывать длину цепи олигоэфира и состав реакционной смеси. Определение по этим сигналам особенно удобно проводить на начальных стадиях переэтерификации, когда использование для расчетов сигнала предконцевых метиленовых групп (е) затруднено из-за соседства с сильным сигналом свободного НПГ (ё). [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология