Давление пара одноатомных изотопных веществ

Приближенную формулу для изотопной разности давлений пара одноатомных твердых веществ, которая может быть использована для конкретных расчетов, предложили И. М. Лифшиц и Г. И. Степанова [315]. Они исходили из соотношения (II.5). Так, если ввести р-т — йл = ф, то вместо (II.5) получается [c.81]

Герцфельд и Теллер [327] получили некоторые качественные выводы относительно изотопного эффекта в давлении пара одноатомных веществ. Было показано [314, 327—329], что квантовомеханическая статистическая сумма (<2км) может быть получена из соответствующего классического статистического интеграла [c.87]

Формула (11.41) указывает на отрицательный изотопный эффект в давлении пара (Р < Рл) одноатомных веществ, уменьшение эффекта с увеличением масс изотопных атомов и с уменьшением различия этих масс. Что касается температурной зависимости отношения Рт/Рл, то из (11.41) или (11.39) она не вполне ясна, так как неизвестна связь менаду величиной ф или и температурой. Однако обращает на себя внимание то, что фактор Г-2 входит как в (11.41), так и в формулу (П.24), полученную другим путем. [c.88]

В данной работе изучено влияние замещения водорода, образующего водородную связь, дейтерием на давление пара и энтальпию парообразования, вязкость, растворимость и энтальпию растворения, осмотические коэффициенты, мольный объем, сжимаемость, критическую температуру и поляризуемость молекул ряда одноатомных спиртов, этиленгликоля, глицерина, некоторых гидроперекисей и карбоновых кислот. Кроме того, исследованы и сопоставлены изотопные эффекты в свойствах, вызываемые замещением водорода дейтерием в амино-группе анилина, в его ароматическом кольце, а также во всей молекуле. Для сравнения изучено влияние изотопного замещения на свойства ряда неассоциированных веществ. [c.50]

Одноатомные вещества. Другим путем к соотношению, принципиально аналогичному (11.18), пришел Линдеман [316] еще в 1919 г., рассмотрев различие давлений пара изотопов свинца. Кеезом и Хаантис [107] применили метод Липдемана к изотопам неона, а Клузиус и Мейер [49] к аргону. Авторы этих работ тоже применяют дебаевское приближение теории твердого тела, но исходят не из соотношения (П.6), а из уравнения Клапейрона — Клаузиуса. Применяется приближенная форма этого уравнения, в которой опущен объем конденсированной фазы, причем теплота парообразования (Aifnap) выражается, по формуле Кирхгофа, через значение этой величины при абсолютном нуле (ДЯо.пар) и теплоемкости пара Сg) и твердого тела (С ). После интегрирования соответствующих выражений для одноатомных изотопных веществ получается [c.82]

Эти факты сощасуются с большими изотопными эффектами в давлении пара жидких дейтеросоединений с водородными связями и объясняются следующим образом. Разность энтальпий парообразования В- и Н-веществ с водородными связями в первом приближении равна разности энергии разрыва этих связей, образуемых В- и Н-атомами. В гл. II, 3 путем теоретических выкладок и конкретных расчетов показано, что замещение водорода дейтерием в жидкостях, образующих цепочечные ассоциаты, вызывает увеличение энергии разрыва водородных связей на десятки кал молъ. Для одноатомных спиртов эта величина составляет около 100 кал1молъ и соответствует экспериментальному значению изотопной разности энтальпии парообразования. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология