Группы, способствующие

Причиной мицеллообразования является наличие в молекуле сильно полярной группы и гидрофобного радикала [211]. Одна из этих групп способствует растворению молекулы ПАВ в данной среде, а другая препятствует ему. Таким образом, мицеллы представляют собой межмолекулярные ассоциаты ПАВ вокруг собственного ядра с образованием на конечной стадии новой фазовой границы раздела со средой. При этом возникает наиболее энергетически выгодное состояние системы, когда гидрофильные группы окружены гидрофильными, а гидрофобные — гидрофобными. [c.198]

Молекулы, наиболее склонные к образованию комплексов, содержат, как правило, ароматические кольца. Наличие боковых групп способствует возникновению полостей в структуре, в которые могут быть захвачены другие молекулы с аналогичной структурой. Неспособность к образованию совместных пространственных структур с ароматическими молекулами может, по-видимому, объяснить быструю кристаллизацию парафиновых углеводородов в битумах. [c.15]

Ко второй группе относятся композиции на органической основе, содержащие в своем составе ПАВ в различных концентрациях. Э. " композиции не снижают количество образующейся дисперсной фазы, они лишь способствуют ее диспергированию и беспрепятственному выносу дисперсных частиц потоком жидкости, снижая тем самым вероятность формирования от южений. Большим преимуществом композиций этой группы, способствующим широкому применению их на практике, является то, что добавляются они в весьма малых дозах, не превышающих, как правило, долей процента. [c.136]

Катализаторы второй группы способствуют полимеризации виниловых соединений с повышенной электронной плотностью у двойной связи. [c.254]

Было замечено, что восстановительное действие магнийорганических соединений зависит от числа и природы атомов водорода в р-положении к атому магния, причем убывает в ряду третичный> >вторичный>первичный. Увеличение разветвленности в а-положении к карбонильной группе способствует реакции восстановления. [c.215]

В ряде случаев отщеплению группы способствует соседняя группа, вызывая значительное увеличение скорости (анхимерное содействие) [c.141]

Практически к такой структуре приближается полиэтилен низкого давления со степенью кристалличности 75—80%. Отсутствие боковых групп, способствующее максимальному сближению цепей, создает благоприятные условия для кристаллизации полимера. Полиэтилен, полученный другим способом (под высоким давлением), имеет ответвления от основной цепи, препятствующее сближению цепей. Такой полиэтилен кристаллизуется хуже. [c.23]

Кажется очевидным, что электроноакцепторные группы способствуют протеканию нуклеофильного присоединения и ингибируют реакции электрофильного присоединения в результате того, что они понижают электронную плотность двойной связи. Это, ио-видпмому, верно, хотя аналогичные рассуждения не всегда оказываются справедливыми при сравнении субстратов с двойными и с тройными связями [67]. Между атомами углерода тройной связи концентрация электронов выше, чем между атомами углерода двойной связи, и тем не менее тройные связи менее склонны реагировать но электрофильному механизму и легче вступают в реакции нуклеофильного присоединения, чем двойные связи [68]. Это утверждение не носит универсального характера, но справедливо в большинстве случаев. При бромировании соединений, содержащих одновременно двойные и тройные связи (несопряженные), бром (электрофильный реагент) всегда присоединяется к двойной связи [69]. В сущности все реагенты, способные образовывать мостиковые интермедиаты типа 2, с двойными связями взаимодействуют быстрее, чем с тройными. В то же время присоединение электрофильного Н+ (кислотно-катализируемая гидратация, реакция 15-2 присоединение галогеноводородов, реакция 15-1) идет примерно с одинаковыми скоростями в случае алкенов и соответствующих алкинов [70]. [c.150]

Положительным ( + /-эффект) он считается тогда, когда атом и атомная группа способствуют смещению электронной плотности в сторону атома углерода. Такими свойствами обладают [c.296]

Если углеродный атом карбаниона соединен с одной или несколькими группами, способствующими его стабилизации за счет делокализации электронов, то на конфигурацию карбаниона сразу же налагаются ограничения, обусловленные необходимостью копланарности, поскольку сильная делокализация возможна только при перекрывании параллельных р-орбиталей. Это относится, в частности, к трем связям, образуемым атомом углерода такого карбаниона, как анион трифенилметила XI [c.257]

В спиртах поляризация связи между атомами кислорода и водорода выражена слабо, и поэтому реакция идет только под влиянием щелочных агентов. Сероводород без катализаторов реагирует с акрилонитрилом очень медленно. В случае же арил-меркаптанов, где электронная пара, стоящая между атомами серы и водорода, стянута к сере вследствие влияния ядра, реакция идет легко и без катализаторов. Такое же явление наблюдается у соединений, способных к цианэтилированию по метиленовой группе, например у ацетоуксусного эфира. Наличие двух соседних карбонильных групп способствует поляризации связи С—Н. [c.51]

Идентификацию сложных эфиров, если они не содержат каких-либо функциональных групп, способствующих установлению их подлинности, производят после гидролиза их щелочью. По физиологическому действию важное значение приобрели сложные эфиры азотистой, азотной и фосфорной кислот. Первые вызывают снижение кровяного дав.лення вследствие расширения кровеносных сосудов, причем эфиры азотистой кислоты действуют [c.178]

Можно было предположить, что бензол ис был обнаружен, так как труднее сульфируется, чем толуол, в котором существование метильной группы способствует подвижности водорода ароматического ядра в параположенпн и делает его реакиионноспособным. Действие серной кислоты на бензол и толуол было изучено Таилнчссвым. Было замечено, что для полного удаления толуола достаточна 94%-ная серная кислота, а для полного удаления бензола - - 97%-ная. Нами же была взята 100%-пая серная кислота, которая обладает способностью лучше выделить бензол. Если во фракции 70 — 95 С был обнаружен толуол, где его количество равно 6,22 %, то, естественно, что в его основной фракции 95—122°С содержится сравнительно большее количество толуола. [c.22]

В случае полиметилциклопентанов гидрогенолиз значительно осложняется реакциями деметилирования и скелетной изомеризации. Далеко идущие перегруппировки углеродного скелета происходят в тех случаях, когда из-за низкой реакционной способности исходной молекулы опыты проводят при 350 °С и выше, например для три- и тетраметилциклопентанов [163], в которых миграция и элиминирование метильных групп способствуют образованию таких циклопентановых углеводородов, которые легче подвергаются гидрогенолизу [350°С, (10% Р1)/А120з] (см. схему на с. 131). [c.130]

Коллоидная или способная к диспергированию окись алюминия используется при получении катализаторов как носитель, компонент или связующее. Моногидрат а-окиси алюминия доступен в форме, пригодной для диспергирования в воде- и других растворителях, содержащих ОН-группы. Его получают в виде твердых (непористых) иголочек длиной около 100 нм с поперечным сечением порядка 5-6 нм с удельной поверхностью 27 5 м /г. На поверхности моногидрата имеется большое количество групп АЮН, Наличие этих групп способствует сохранению величины поверхности при более высоких температурах прокаливания, что отличает а-окись от любых других окисей алюминия, имеющих большую поверхность. Например, после нагревания коллоидного моногидрата а-окиси до 750°С его удельная поверхность уменьшается с 275 только до 240 м Уг. При прокаливании коллоидного моногидрата образуется У-А12О3. [c.365]

Диссоциация функциональных групп способствует растворе-ншо, так как в результате диссоциации рост частиц в системе приводит к возрастанию энтропии. У амфотерных полиэлектролитов (полиамфолитов) степень набухания и растворимость зависят от pH раствора. Наименьшее набухание и растворимость отвечают изоэлектрической точке (значение pH, при котором средний суммарный заряд макромолекул полиамфолита равен нулю). Выше и ниже этой точки набухание и растворимость увеличиваются заряжение макромолекул приводит к расталкиванию одноименно за-ряжсниы.х частиц, что способствует набуханию полимера. [c.319]

Электронодонорная алкильная группа способствует распаду алифатического диазоний-катиона с выделением стабильной, бедной энергией молекулы азота и образованием карбокатиона, например [c.430]

Наоборот, при облегчении движения сегментов (пои переходе полимеров из стеклообразного в высокоэластическое спстояние или при введении в макромолекулы групп, способствующих повышению их эффективной гибкости) ст полимеров всегда увеличивается. Вид и размеры надмолекулярных образований полимеров также влияют на их ст. Например, для изотактического ПП, содержащего радиальные сферолиты, зависимость Стост от среднего диаметра сферолитов имеет вид, представленный на рис. 7.19. [c.204]

Для того чтобы ПАВ было способно образовывать мицеллы, оно должно удовлетворять двум требованиям — с одной стороны, (/иметь достаточно большой углеводородный радикал, снижающий / растворимость в воде, а, с другой - /обладать достаточно сильной полярной группой, способствующей его растворимости. Этому требованию удовлетворяют не все поверхностно-активные вещества. Например, для гомологического ряда алифатических спиртов ми-целлообразование вовсе не характерно. При этом для соединений с числом углеродных атомов меньше 7 мицеллообразованию мешает малая длина углеводородного радикала, а для более высоких гомологов — сравнительно низкая гидрофильность полярной группы. Известно также, что для многих коллоидных ПАВ, например, для оксиэтилированных спиртов, независимо от числа оксиэтиле-новых групп, т. е. от полярности гидрофильной части молекулы, мицеллообразование становится возможным лишь при Длине углеводородного радикала, превышающей 7—8 углеродных атомов. [c.400]

Подвижности отщепляющейся группы способствуют электроноакцепторные заместители, особенно находящиеся в о- и я-положени-ях. Именно эти положения в наибольшей степени подвергаются воздействию как электроиодонорных, так и электроноакцепторных заместителей. Последние делают атомы углерода в о-и /г-положениях электроположительными, облегчают нуклеофильную атаку и далее стабилизируют промежуточно образующийся карбанион [c.293]

Электромерный эффект может проявиться лишь тогда, когда он содействует протеканию реакции. Так, электромерный сдвиг, вызываемый 1<арбонильной группой, способствует присоединению аниона к непредельному альдегиду [c.69]

Как правило, заместители у карбонильной группы способствуют 1,4-присоединению, в то время как заместители у двойной связи приводят к увеличению доли 1,2-присоединения. В большинстве случаев получаются оба продукта, но из а,р-ненасыщенных альдегидов при обработке реактивами Гриньяра почти всегда образуются исключительно продукты 1,2-присоединения. Однако долю реакции 1,4-присоединения реактивов Гриньяра можно увеличить, используя в качестве катализатора ион меди [например, такие соединения, как u I, u (ОАс) 2] [378]. Вере- [c.202]

Влияние на спектр механизмов реакции Е1—Е2—Е1сВ. а-Алкильные и сс-арильные группы повышают степень элиминирования Е1, поскольку они стабилизируют карбокатион в переходном состоянии. Иными словами, эти группы способствуют сдвигу спектра механизмов в сторону Е1. р-Алкильные группы также сдвигают механизм в сторону Е1, поскольку они понижают кислотность водорода. Однако р-арильные группы сдвигают механизм в другую сторону, к Е1сВ, за счет стабилизации карбаниона. Действительно, как уже было показано (разд. [c.33]

Влияние на спектр механизмов Е1—Е2—Е1сВ. Более хорошие уходящие группы сдвигают механизм в сторону Е1, так как они облегчают ионизацию. Этот эффект изучался разными способами. Один из них, уже упоминавшийся ранее, состоит в изучении величин р (см. разд. 17.4). Плохие и положительно заряженные уходящие группы сдвигают механизм в сторону Е1сВ, поскольку сильные электроноакцепторные эффекты поля повышают кислотность (3-водорода [111]. Хорошие уходящие группы способствуют реакциям Е2С. [c.35]

Функциональной группой, определяющей химию карбоновых кислот, является карбоксильная группа. Ее можно рассматривать как комбинацию карбонила и гидроксигруппы, влияющих друг на друга путем передачи электронных эффектов. Взаимное влияние этих групп способствует резкому снижению карбонильной актив1юсти и увеличению подвижности водорода в гидроксигруппе. Вследствие этого карбоксил способен отщеплять ион с образованием карбоксилат-аниона. Характерной особенностью данного аниона является его устойчивость. Карбоксильная группа одноосновна. [c.350]

Положительным (-Ь/-эффект) он считается тогда, когда атом и атомная группа способствуют смеще- [c.330]

Минералы группы каолинита имеют строго упорядоченную структуру 1 1, где смежные слои прочно сочленены водородными связями, активная поверхность их обусловлена лишь разрывом связей на краевых участках кристаллов и малая поверхностная энергия (вследствие этих обстоятельств), высокая энергия связи между отдельными слоями минералов этой группы определяет их небольшую растворимость и невысокую реакционную способность по отношению к гидратирующемуся цементу. Кроме того, повышенное содержание А1аОз в глинистом минерале, характерное для каолинитовой группы, способствует образованию в результате реакции с Са (0Н).2 дополнительного значительного количества по сравнению с другими глинистыми минералами гидроалюминатных кубических фаз, содержащих кремнезем и представляющих собой низкокремнеземистые гидрогранаты. [c.130]

Для бимолекулярных реакций также найдено, что возрастание числа алкильных групп способствует отщеплению, а не замещению, поскольку отмечается замедление реакций замещения 3 2 (из-за стерической стесненности переходного состояния,, благоприятствующего замещению) и ускорение реакций отщепления Е2 (из-за стабилизации зарождающегося алкена за счет верхсопряжения альтернативного и, вероятно, стерически менее стесненного переходного состояния, благоприятствующего отщеплению). [c.244]

Витамины этой группы способствуют свертыванию крови это анти-геморрогины. [c.175]

Электростатическое взаимодействие семиполярных связей соседних молекул, очевидпо, способствует ассоциации в жидкО М состоянии. Нитросоединения тяжелее воды и практически нерастворимы в ней, если не содержат групп, способствующих растворению. Благодаря образованию оксониевых солей они растворяются в холодной концентрированной серной кислоте обычно без изменения. Технический нитробензол, три-нитробензол и тринитротолуол всегда окрашены в желтый цвет, но хи-мическп чистые вещества бесцветны. [c.198]

Трудно декарбоксилируемые карбоноцые кислоты, радикал которых не содержит функциональных групп, способствующих расщеплению, могут быть декарбо-ксилированы лишь в форме солей в присутствии избытка гидроокиси щелочного металла ЕЛИ СаО. Б этом случае только добавочный отрицательный заряд карбоксильной группы посредством индукции создает возможность отщеплеиня остатка R в виде аинона [c.818]

Направление перегруппировки зависит также от природы сложного эфира. Увеличение молекулярного веса ацильной группы способствует перегруппировке в о-оксикетоны например, среди сложных эфиров ж-крезола только ацетат перегруппировывается в п-оксикетон эфиры других высших кислот дают о-оксикетоны Однако решающее влияние на возможность перегруппировки имеет строение фенольного остатка. Заместители, направляющие в мета-положение, как, например, группы NOa, СООН, OR и т. д., затрудняют, а иногда даже совершенно препятствуют реакции. Присутствие группы NOg или СеН СО в орто- или пара-положении делает реакцию невозможной присутствие группы СООН и СН3СО в орто-положении тормозит реакцию, а в пара-положении—полностью ее исключает. [c.300]

Положительным качеством препарата является наличие в нем солеобразующей группы, способствующей растворимости в воде, позволяющей непосредственное его введение, с другой—наличие в нем сульфоксилатной 1руппы, являющейся восстановительной, принимающей на себя действие кислорода воздуха, предохраняющей арсеногруппу от окисления. [c.204]

В краске ХС-717 низкомолекулярные полиэфиры, содержащие большое число свободных функциональных групп, способствующих снижению водостойкости, частично заменены на омыленный линейный сополимер А-15-0, который является высокомолекулярным соединением, содержащим относительно небольшое число реакционноспособных групп. Кроме того, для отверждения краски вместо весьма токсичного продукта 102-Т используется менее токсичный отвердитель ДГУ, который является более высокомолекулярным продуктом, обладающим низкой летучестью, и по сравнению с продуктом 102-Т содер- [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология