Предельные коэффициенты активности как параметры модели

Очевидно, что когда исходные данные о системе позволяют уверенно найти параметры двух- и трехпараметрических уравнений для коэффициентов активности, не имеет смысла использовать уступающие им по точности однопараметрические. Ценность уравнений с одним подгоночным параметром резко возрастает при наличии в исходных данных всего одной значащей измеренной величины. Так, однопараметрическая модель позволяет предсказывать фазовые равновесия во всем концентрационном интервале бинарной системы в той довольно распространенной ситуации, когда в системе известен всего один предельный коэффициент активности [224]. [c.209]

ПРЕДЕЛЬНЫЕ КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ КАК ПАРАМЕТРЫ МОДЕЛИ [c.17]

В работе [69] упрощенный вариант теории Баркера был использован для интерпретации некоторых данных газожидкостной хроматографии. Рядом авторов изучалась пригодность модели контактных участков для расчета предельных коэффициентов активности в смесях алканов [65]. При этом алкану приписывались контактные участки двух типов водород концевых групп и водород внутренних групп, так что расчет включал одну энергию взаимообмена. При фиксировании значения этого параметра оказалось возможным удовлетворительно описать смеси алканов, но, однако, не системы, включающие разветвленные алканы. [c.76]

В каждой из трех групп методов предложены графические и аналитические способы решения задачи. Авторы большинства аналитических методов рассчитали параметры своих моделей для смесей веществ или групп различных типов. Списки параметров дополнялись и другими исследователями. Инженеру-химику это позволяет оценивать значения предельных коэффициентов активности во многих типичных для практики системах, опираясь только на свойства чистых компонентов. [c.96]

Взаимодействие каждой пары групп кит характеризуется двумя параметрами — а т тл- Последние могут быть оценены по данным о коэффициентах активности или данным о фазовых равновесиях в системах, содержащих группы кит. Используемые данные могут относиться как к средним, так и к предельным концентрациям компонентов. Для расчета коэффициентов активности компонентов раствора необходимо располагать групповыми параметрами для всех парных сочетаний, входящих в систему групп. Подстановка в уравнения модели предельных концентраций компонентов дает значения предельных коэффициентов активности. [c.144]

Найденные параметры позволяют рассчитать коэффициенты активности в областях гомогенности системы, вплоть до предельных концентраций компонентов. Точность расчета уТ определится свойствами модели, характером и точностью исходных данных по растворимости. В среднем точность расчета тем выше, чем ниже взаимная, растворимость компонентов. [c.120]

Энергетические параметры модели ASOG оценены для многих пар групп, образующих алифатические и ароматические углеводороды, спирты, кетоны, моно- и диэфиры, хлориды и др. [288, 290, 2911. Эти параметры использовали для предсказания коэффициентов активности компонентов в различных системах, образованных указанными выше компонентами, в частности, для систем каучук—растворитель. Кроме того, рассчитывали предельные коэффициенты активности и фазовые равновесия жидкость—пар. Результаты оказались вполне удовлетворительными. Расчеты равновесия жидкость—жидкость по модели ASOG дали лишь качественное согласие с экспериментом [291, 292. [c.243]

Привлечение теории соответственных состояний позволило Пригожину получить выражения, включающие некоторые макроскопические характеристики чистых жидкостей и только такие молекулярные параметры, которые характеризуют различия в потенциалах парного взаимодействия. Формулы одножидкостного приближения получаются по существу независимо от предположения о ячеечном строении жидкости. Выр ажение для предельного коэффициента активности в этом приближении было приведено ранее [формула (П.87)]. Двухжидкостное приближение, в большей степени связанное с решеточной моделью, приводит к следукщей формуле [c.79]

Хелпинстилл и Ван-Винкл [52] сделали попытку распространить модель Скетчарда—Гильдебранда на случай растворов двух полярных веществ. Для этого энергетическая плотность не только растворителя, но и растворенного вещества была выражена через неполярный и полярный параметры растворимости в соответствии с уравнением (II.148). Уравнение для предельного коэффициента активности полярного вещества в полярном, согласно Хелпинстиллу и Ван-Винклу, имеет вид [c.130]

Определение основных теплотехнических характеристик продуктов конверсии метана на основании термодинамических расчетов, представленных в разделах 2.2 и 2.3, позволяет по заданной температуре процесса-рассчитать предельные значения концентрации основных компонентов и грашцу сажеобразования. Однако щзи низких значениях коэффициента расхода окислителя данные термодинамических расчетов дают значите ное расховдение с опытом. Поэтому поставлена задача разработки расчетной модели процесса высокотемпературной конверсии природного газа с учетом кинетики протекания реакций. Такая модель должна обеспечивать определение всех параметров конвертированного гаэа при изменении состава и температуры исходной смеси, введении инертных и активных добавок и т.д. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология