Влияние структуры реагента и природы растворителя на скорость реакции

Влияние структуры реагента и природы растворителя на скорость реакции [c.69]

Главной особенностью трактовки протекания химических реакций, называемой теорией абсолютных скоростей реакций или теорией активированного комплекса (переходного состояния) , сформулированной в 1935 г. Эйрингом [8] и независимо Эвансом и Поляки [9], является то, что в ней обращают особое внимание на местоположение переходного состояния на потенциальной поверхности и рассматривают активированный комплекс в состоянии статистического равновесия с реагентами. Такой подход привел к существенному упрощению уравнения для скорости реакции и к целому ряду плодотворных представлений, на основании которых стало возможно рассмотрение влияния структуры реагентов и природы растворителя на скорость реакции. К настоящему времени опубликовано много книг и обзоров, содержащих выводы главного уравнения теории [7, 10—13] мы остановимся на этом очень кратко. [c.144]

Должен быть отброшен также любой механизм, если он предсказывает неправильный порядок для данной конкретной реакции. Если по тем или другим соображениям можно отбросить все предполагаемые механизмы, кроме одного, то последний считается доказанным . Однако часто можно предсказать несколько механизмов, соответствующих одному и тому же уравнению скорости. Тогда помимо закона скорости следует искать другие источники информации. В частности, можно изучить влияние изменения структуры или природы реагента и растворителя на скорость реакции. Как делаются выводы на основании таких наблюдений, мы увидим на конкретных примерах, представленных в соответствующих главах. В целом изучение скоростей, а также механизмов реакций относится к особой области химии, называемой кинетикой. [c.14]

Влияние растворителя и структуры реагентов на скорость реакции проявляется через влияние на свободную энергию исходных реагентов и активированного комплекса. Для учета этого влияния необходимо знать в деталях структуру активированного комплекса и природу взаимодействия реагирующих частиц с растворителем, который, строго говоря, входит в структуру активированного комплекса. Однако, за редким исключением, эта информация у исследователя отсутствует. [c.152]

В соответствии с такой схемой в переходном состоянии образуется К" и катион-радикал НХ Для того чтобы на скорость этой реакции оказывала влияние полярность среды, достаточно лишь частичного разделения зарядов в переходном комплексе при этом эффект растворителя будет уже ощутимым. Степень разделения зарядов в переходном комплексе, конечно, зависит от полярности растворителя, но в основном, возможность образования такой структуры переходного комплекса зависит от природы и свойств реагентов, в частности, от потенциала ионизации молекулы НХ и сродства к электрону радикала К. [c.353]