Статистическая сумма состояний

Как известно из статистической термодинамики, константу равновесия можно выразить через статистические суммы состояний соответствующих веществ, т. е. [c.147]

В этом уравнении, как и раньше, р] — статистическая сумма состояний активированных комплексов по всем степеням свободы, кроме координаты реакции, Fa Ра, - — статистические суммы состояний молекул, вступающих в реакцию из адсорбированного состояния Fi, F ... — то же, для молекул, вступающих в реакцию непосредственно из газовой фазы (отнесенные к единице объема), v , Vj,..., Ti Тг — соответствующие стехиометрические коэффициенты. Величина представляет собой теплоту образования активированного комплекса при абсолютном нуле, т. е. энергию активации при Т = О Для перехода к выражению, содержащему значение Е при температуре Т, вводится поправка [137] в выражения статистических сумм [c.277]

Определите Кр реакции Hj + г = 2HI при 1000 К, если статистические суммы состояний Qh, = 3,5539-10 Qi, = 3,2346-10 Q i = 3,6320-10 и АЯ8 = — 8,292 кДж. [c.283]

Формула (114) показывает, что для вычисления стерического фактора мономолекулярных реакций необходимо, кроме знания статистических сумм состояний и числа нормальных колебаний молекулы и активированного состояния, еще знание энергии активации и вероятностного фактора Ь. Кроме того, (114) дает также зависимость стерического фактора от температуры. [c.176]

Через статистические суммы состояний Р исходных частиц активированного комплекса и энергию активации , которая равна разности нулевых энергий активированного комплекса и исходных частиц [c.70]

Статистические суммы состояний [c.71]

Переходное состояние можно рассматривать как обычную молекулу, в которой одна степень свободы колебательного движения (по вновь образующейся связи) заменена трансляционной степенью свободы поступательного движения вдоль координаты реакции. Методами статистической физики через так называемые статистические суммы состояния можно показать, что [c.264]

Определите Кр реакции На + Ь = 2Н1 при 1000 К, если статистические суммы состояний н, = 3,5539-10 = 3,2346-101 (3 , = 3,6320-10 и АЯЗ = — 8,292 кДж [c.283]

Уравнения (1.7Г) — (1.74) вскрывают смысл величины константы скорости реакции. Предэкспоненциальный множитель ее представляет собой выражение, определяемое энтропией образования активированного комплекса (энтропией активации) AS (отнесенной к определенному стандартному состоянию), температуры и степенью адиабатичности реакции. Общее выражение константы скорости определяется статистическими суммами состояний (отнесенными к единице объема) активированного комплекса и исходных молекул и теплотой образования активированного комплекса. [c.35]

А) (В) (С) — соответственно статистические суммы состояний адсорбированных частиц А, В и С. [c.47]

Для вычисления ко необходимо знать величины статистических сумм состояний веществ, вступающих в реакцию из газовой фазы, рассчитываемые по обычным формулам статистической механики [например, по уравнениям (1.69) и (1.70)], а также статистические суммы состояний [c.277]

Расчет отношения величин (ка) /(ка)о с помощью уравнений ( 11.13) и с учетом различия нулевой энергии ЫНз и МОз, а также вычисление отношения К /К из статистических сумм состояний и нулевой энергии дают величину /г//г 1, в то время как опытное значение к к ==1,6 [545, 658]. [c.280]

Статистическая сумма состояний молекулы записывается в виде [c.71]

Наиболее удобным является использование функции потенциальной энергии лишь при определении конфигурации переходного состояния для расчета статистической суммы состояния, необходимой для статистического нахождения скорости при использовании специально подобранной величины коэффициента прохождения. В этом состоит известное приближение Эйринга [18]. [c.70]

Константа равновесия изотопного обмена может быть выражена через статистические суммы состояний изотопных молекул. [c.26]

С помощью этих новых направлений научной мысли была развита (ко второй четверти XX в.) так называемая квантовая статистика и ее приложения к вычислению молекулярных вероятностей, названных особым термином квантово-статистическая сумма состояний. [c.258]

Статистическая квантовая термодинамика позволяет рассчитать через статистические суммы состояний и атомов в положениях типа Х и активированных комплексов соответственно. [c.248]

Статистическая сумма состояния активного комплекса, в отличие от статистической суммы состояний стабильной молекулы, со- [c.138]

Константа аналогична обычной константе равновесия и может быть выражена, в свою очередь, через статистические суммы состояний реагирующих молекул и активированного комплекса [c.15]

На самом деле все теоретические уравнения состояния для расплавов полимеров, удовлетворяющие сформулированному выше принципу соответственных состояний, были получены с использованием представлений о независимости вкладов внутри- и межмолекулярных степеней свободы полимера в статистическую сумму состояний Q, что выражается формулой [111, 156] [c.120]

Другой подход к устранению недостатков ячеистой модели состоит во введении в статистическую сумму состояний, выражае- [c.122]

Статистическая. сумма состояния активного комплекса в отличие от статистической суммы состояний стабильной молекулы содержит в виде множителя степень свободы поступательного движения вдоль пути реакции Споот., т. е. <Эав = <Зав <Зпост.. Для статистической суммы поступательного движения статистическая механика дает следующее выражение [c.147]

В формулах (106) и (107) и — коэффициенты трансмиссии, учитывающие возможность обратного распада активированных комплексов до исходных веществ, Ео — энергия активации, Рл, Qв—полные статистические суммы состояний исходных веществ и Q — сумма состояний активированного комплекса, Т—абсолютная температура, Я, к, Л — газовая, Больцмана и Планка постоянные. При адиабатических реакциях и уг равны единице и формулы (106—107) упрощаются. Теоретическое рассмотрение неадиабатических процессов было дано в работах Л. Д. Ландау и других [233, 234]. Реакции, происходящие неадиабатическим путем,. хара1к-теризуются низкими величинами у (порядка 10 и меньше). [c.172]

Так как выражение (121) содержит отношение суммы состояний активизированного комплекса к произведению полных статистических сумм состояний исходных молекул, то трансляционные и ротационные суммы в этом случае внесут свою долю в зависимость стерического фактора бимолеку-,гярных реакций от температуры. [c.180]

Как видно из уравнений (VII,7) и ( 11.9), при неизменной конфигурации активированного комплекса (т. е. при неиаменном значении энергии активации и статистических сумм состояний) можно ожидать, что скорость данной реакции на единице поверхности катализатора будет на разных образцах катализатора одной химической природы [c.283]

Введение меченого атома может также сдвигать равновесие реакции (VIII. 151) вследствие изменения статистической суммы состояний и за счет разности нулевых энергий, что приводит к термодинамическому изотопному эффекту а [c.349]