Ионизации потенциал молекул и радикалов

Анион-радикал является частицей, которая имеет отрицательный заряд и неспаренный электрон, он образуется в результате присоединения электрона к молекуле. В таком присоединении принимают участие разрыхляющие орбитали молекулы, и для образования анион-радикала необходимо, чтобы энергия разрыхляющей орбитали была меньше потенциала ионизации образующегося ион-радикала. Ион-радикалы получаются в апротонных растворителях путем восстановлений молекул щелочными металлами, например [c.144]

Вместе с тем, на потенциал ионизации этиленовых углеводородов влияют не только величина, но и положение радикала относительно двойной связи [300]. При увеличении числа метильных групп в молекуле в ряду этилен, пропилен гр<знс-бутен-2, З-метилбутен-2 и 2,3-диметилбутен-2 наблюдается правильное падение потенциала ионизации. Симметричные структуры обладают более низким потенциалом ионизации так изобутилен, цис-бутен-2, транс-бутен-2 ионизуются, соответствеино, при 9,35 9,31 и 9,29 в. Введение в молекулу этилена этильных и пропильных радикалов вызывает более значительное снижение потенциалов ионизации по сравнению с метильным, но фактор симметрии в этом случае играет определенную роль гранс-гексен-З (9,12 в), как более симметричный, чем 2-этилбутен-1 (9,23 в) имеет более низкий потенциал ионизации. [c.181]

ИОНИЗАЦИОННЫЙ ПОТЕНЦИАЛ — наименьший потенциал, необходимый для удаления электрона из атомной системы (атома, молекулы, иона, радикала). И. п. связан с энергией ионизации Е, т. е. энергией, необходимой для удаления электрона [c.111]

Ионизации потенциал — наименьший потенциал, необходимый для удаления электрона из атома, иона, молекулы, радикала. И. п. обычно относят к основным энергетическим состояниям исходной и конечной систем. [c.58]

Рис. 30. Изменение логарифма константы скорости К. (1), энергии связи С—Н ( с—Н ккал/моль, 2), потенциала ионизации исходной молекулы (1 Н радикала К ( ),

Исследование потенциалов ионизации ацетиленовых углеводородов [302] позволило установить ряд закономерностей, хорошо согласующихся с квантово-механическими представлениями о характере тройной связи. Согласно этим представлениям тройная связь образуется за счет одной пары ст-электронов и двух пар л-электронов, что обеспечивает ее большую прочность по сравнению с двойной связью. Действительно, потенциал ионизации ацетилена равен 11,46 в, т. е. на 0,84 в выше ионизационного потенциала этилена. При введении алкильных заместителей в молекулу ацетилена наблюдаются зависимости в определенной степени аналогичные тем, которые наблюдались в ряду метановых и -этиленовых углеводородов. Замещение водорода метильным радикалом приводит к заметному снижению ионизационного потенциала. Дальнейшее увеличение алкильного радикала дает значительно меньший эффект. [c.182]

ИОНИЗАЦИИ ПОТЕНЦИАЛ — наименьший потенциал, необходимый для удаления электрона из атомной системы (атома, иона, молекулы, радикала). И. п. относят обычно к основным (низшим) энергетич. состояниям исходной и конечной систем. И. п. связан с энергией ионизации (Я) (т. е. с энергией, необходимой для удаления электрона) соотношением Е = е/, где I — И. п., е — заряд электрона. И. п. выражают в вольтах, и он численно равен Е, выраженной в электрон-вольтах. [c.148]

Ионизационный потенциал молекулы или радикала —это минимальная энергия, необходимая для отрыва электрона. Точнее, так определяется первый ионизационный потенциал, чтобы отличать эту величину от второго, третьего и т. д. ионизационных потенциалов, соответствую-ш,их удалению электронов с более глубоко расположенных уровней (рис. 11). Однако в данной статье под ионизационным потенциалом во всех случаях, где не оговорено противное, подразумевается именно первый ионизационный потенциал. Поскольку каждой молекулярной орбитали соответствуют колебательные уровни (у = О, 1,2,. ..), то самый низкий измеряемый ионизационный потенциал в точности соответствует энергии, необходимой для отщепления электрона, находящегося на высшей занятой орбитали с V — О (если хотят получить ион с у = 0). Такой ионизационный потенциал называется адиабатическим и может быть определен методами ультрафиолетовой, фотоионизационной и фотоэлектронной спектроскопии. Адиабатические потенциалы отличаются от так называемых вертикальных потенциалов ионизации, определяемых методом электронного удара, поскольку последние могут соответствовать го- [c.30]

Основная неопределенность при использовании этих уравнений в условиях, интересующих специалистов по гиперзвуковой аэродинамике, заключается в эмпирически определяемых силовых константах для выбранного потенциала взаимодействия частиц и фактически в самом виде потенциала взаимодействия. Мы видели, что потенциалы взаимодействия частиц в столкновениях типа радикал — радикал и молекула — радикал точно не известны, в частности при высоких температурах, интересующих нас в этой книге. Вследствие этого имеющиеся результаты для переносных свойств воздуха при температурах, достаточно высоких, чтобы диссоциация была заметной, но и достаточно низких, чтобы ионизация была пренебрежимо малой, имеют неточность, возможно, около 25%. [c.419]

Потенциал ионизации и сродство к электрону некоторых молекул и радикало [c.200]

Энергия, необходимая для отрыва электрона от молекулы или атома, называется потенциалом ионизации. (В действительности это энергия ионизации.) По определению потенциал ионизации свободного радикала — это- [c.162]

Атом, (радикал, молекула) Потенциал ионизации, эВ Сродство к электрону, э [c.26]

Молекула или радикал Потенциал ионизации Метод Литера- тура [c.229]

Потенциалом ионизации атома (молекулы, радикала) называется наименьшее напряжение электрического поля, при котором ускоряемый этим полем свободный электрон приобретает энергию, достаточную для ионизации данного атома (молекулы, радикала). Потенциал ионизации, выраженный в вольтах, чвслеино равен энергии ионизации в электронвольтах. [c.24]

Впервые метод низких ионизирующих напряжений был применен для анализа смеси азота, кислорода, окиси угле рода и углекислого газа. Несколько позже [307] аналогичным способом анализировались смеси дейтерированных предельных углеводородов. Использование ионизирующего напряжения, величина которого была выше потенциала иоршзации радикала, но ниже потенциала ионизации исходной молекулы, [c.185]

Сочетание фотоионизации и масс-спектрометрии впервые было осуществлено Лоссингом и Танака [1268]. Для получения спектра они использовали не монохроматор, а прямое ультрафиолетовое излучение криптоновой разрядной лампы. Разрядную лампу подсоединяли к окошку из фтористого лития толщиной 0,5 мм. Такое окошко пропускает,75% лучей, имеющих длину волны 1300А и 45% лучей с длиной волны 1070 А. Ниже этой длины волны (эквивалентной 11,6 эв) пропускание резко падает. Масс-спектры, полученные при помощи этого устройства (1,3-бутаДиен, ацетон, 1-бутен, пропилен, анизол, диметилртуть), состояли в основном из молекулярных ионов с интенсивностью 10 а, но в случае иодистого аллила наблюдались также ионы аллила. Возможно также осуществить ионизацию метильного радикала. Во всех случаях получались очень слабые вторичные спектры, и даже в случае таких молекул, как метан, ионизационный потенциал которых слишком высок, чтобы под действием фотонов мог получиться спектр, все же наблюдался вторичный спектр. Действительно, ионы могут образовываться различными непрямыми путями. Например, с поверхности, бомбардируемой фотонами, могут эмитироваться фотоэлектроны, которые, будучи ускорены рассеянными электрическими полями, вызовут образование ионов. Кроме того, ионы могут образоваться в двухступенчатом процессе, включающем ионизацию возбужденной молекулы. Для подавления этого процесса работу следует проводить при низком давлении газа и низкой интенсивности облучения. Расчеты Лоссинга и Танака показали, что отношение ионов, поступающих на коллектор, к числу квантов в ионизационной камере составляет величину 1 10 аналогичное соотношение получается при [c.129]

Пламена углеводородов обладают некоторой электропроводностью. В них присутствуют заряженные частицы (ионы и электроны), о чем свидетельствует отклонение пламени в электричек ском поле. Степень ионизации определяется температурой пламени и потенциалами ионизации атомов, молекул или радика- лов, присутствующих в газах пламени, и их концентрациями. Составные части газов пламени не могут обладать заметной электропроводностью, поскольку, согласно Гейдону и Вольфгар-ду 2, значения потенциалов ионизации составных частей газов пламени (О2, N2, Нг, Н2О, СО, СО2, ОН, О и Н) достаточно высоки (между 12 и 16 эе) и степень ионизации их ничтожна. Единственной составной частью пламени, имеющей сравнительно низкий потенциал ионизации, являются молекулы окиси азота N0 (9,5 эе), но так как равновесная концентрация их невелика (меньше 1%), то они не могут оказывать заметного [c.24]

В случае молекулы этилена Уилкинсон заключил, что стабильная равновесная конфигурация ридберговских состояний не обладает симметрией по-видимому, молекула изогнута или имеет шахматную конфигурацию. Это справедливо также в отношении формальдегида, в частности для его низкого возбужденного состояния [24, 59], хотя очень похоже, что ионы обеих этих молекул плоские. Для бензола колебательный анализ показывает, что стабильная равновесная ядерная конфигурация ридберговских состояний имеет симметрию Спектр поглощения H N был получен при высоком разрешении Герцбергом и Иннесом [25]. Исходя из одинаковой модели при проведении колебательного и вращательного анализов, авторы независимо и однозначно пришли к заключению, что молекула в возбужденных состояниях нелинейна. Особый интерес представляет наблюдение Герцбергом и Шусмитом [25а[ спектров поглощения метильного радикала авторы смогли показать, что и радикал и его ион, вероятно, плоские или близки к этому. Из ридберговских серий полос поглощения, которые они получили, оказалось возможным установить очень точное значение потенциала ионизации этого важного радикала. [c.90]

При удалении электрона из нормальной молекулы с закрытой оболочкой остается катион-радикал с одним неспаренньш электроном. Совершенно так же добавление электрона в молекулу с закрытой оболочкой приводит к образованию анион-радикала, в котором один электрон опять-таки будет неспаренным. Энергия, необходимая для проведения первого процесса, представляет собой, разумеется, потенциал ионизации исходной молекулы энергия, которая высвобождается в последнем процессе, представляет собой сродство этой молекулы к электрону. [c.346]

Модели механизма I и II рассматривают только те процессы, которые происходят в темноте, а большинство реакций по механизму SrnI проводят при облучении. Как уже указывалось ранее [30], существует возможность того, что выброс электронов из анион-радикала — это процесс с фотосодействием. Потенциал ионизации органического анион-радикала или сродство к электрону его нейтральной молекулы лежит, как правило, в диапазоне 1—2 В -[41] таким образом, видимый свет вполне может выступать эффективным промотором фотоэмиссии электронов из этих частиц. [c.207]

Наибольшее число работ посвящено изучению реакций замещения между радикалами (например, атомами галогенов, ал-коксильными или пероксильными радикалами и т. д.) и нейтральными молекулами А—X (см. первую строку в табл. 5.10). В таких реакциях атом А (часто это атом водорода) медленно переносится от А—X к К . В соответствующем этой реакции изо-полярном активированном комплексе нет существенного разделения зарядов. Следовательно, в таких реакциях должны наблюдаться только пренебрежимо малые эффекты растворителей. Однако известны и радикальные реакции, в которых изменение полярности растворителя может играть важную роль. В таких реакциях, скорость которых заметно зависит от характера среды, следует учитывать ту или иную степень разделения зарядов в процессе активации. В свою очередь степень разделения зарядов в активированных комплексах типа [К ---А---Х ] должна зависеть от сродства радикала К к электрону и потенциала ионизации молекулы А—X. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология