Метиланилиды, восстановление альдегид

Предполагается, что для гладкого протекания восстановления до альдегидов решающее значение могут иметь значительные стерические затруднения, которые делают невозможным дальнейшее восстановление [2029, 2964]. Однако против этого утверждения свидетельствует тот факт, что при восстановлении бис(пиперидидов) фталевой кислоты, обладающих объемистыми амидными группами, фталевый альдегид образуется с выходом только 20% [2964]. Вероятно, в такого рода реакциях первостепенное значение имеют электронные факторы. В большинстве случаев для синтеза альдегидов применяют iy-метиланилиды, в которых карбонильная группа амида достаточно активирована. На их основе было получено большое число альдегидов [2958, 2959, 2962, 2963, 3042]. Эта реакция может быть распространена на iV-метиланилиды как алифатических моно- и дикарбоновых кислот, окси- и галогензамещенных кислот [2958, 2959], так и ароматических монокарбоновых и дикарбоновых кислот типа фталевой кислоты [2963] и на Л -метил-анилид никотиновой кислоты [2958]. Л -Метиланилид 2,4,6- триметил-бензойной кислоты не восстанавливается до альдегида [2963]. Из N-метиланилида муравьиной кислоты- С был получен формальде-гид- С с выходом 90—95% [2962]. [c.195]

Предлагаемый метод синтеза является видоизменением общего метода Вейганда [16] для получения альдегидов из карбоновых кислот восстановлением их Ы-метиланилидов алюмогидридом лития [2]. [c.12]

Двойная связь в замещенных амидах коричной кислоты при таких мягких условиях восстановления не затрагивается [2029, 3070]. Поэтому этот метод очень удобен для получения ненасыщенных альдегидов [533, 2067, 2975], в первую очередь полиеновых, например, альдегида, соответствующего витамину А [2372]. Селективное восстановление Л/-ацилазолов и У-метиланилидов в соответствующие альдегиды имеет первостепенное значение [2374]. Этим методом были получены глицериновый альдегид [1670] и фторированные альдегиды [940]. [c.196]

Высокомолекулярные полимерные аллиловые спирты с практически теоретическим содержанием ОН-групп получают восстановлением полиметилакрилата, полиметилметакрилата, хлорая-гидрида и Ы-метиланилида полиакриловой кислоты, полимерных альдегидов (полиакролеина) и кетонов литийалюминийгидри-дом, литийалюминий-грис-т/ ет-бутоксигдридом 2-бб8 Полиаллиловый спирт получают полимеризацией аллилового спирта или его СЛОЖНОГО эфира при нагревании в при сутствии ВРз . [c.577]

Раньше дифеновый альдегид получали путем конденсации по Ульману о-иодбензальдегида бромирования о, о -битолила и гидролизом полученного тетрабромсоединения восстановлением Ы-метиланилида дифеновой кислоты алюмогидридом лития В этих методах число стадий больше, а выходы более низкие, чем при озонировании фенантрена. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология