Получение ненасыщенными альдегидами и кетонами

Дегидрирование — химические реакции, протекающие с отщеплением атомов водорода от органических соединений. Процессы дегидрирования занимают важное место в химической промышленности дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластмасс, синтеза высокооктановых компонентов бензина, а также получения некоторых альдегидов, кетонов, нитрилов. К числу важнейших промышленных продуктов, получаемых в том числе и методами дегидрирования, относятся пропилен, н-бутены, изобутилен, изоамилены, бутадиен-1,3, изопрен, стирол, формальдегид, циклогексан, гексаметилендиамин, анилин и др. [c.53]

ПОЛУЧЕНИЕ а, -НЕНАСЫЩЕННЫХ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ (кротоновая конденсация) [c.592]

Применение синтеза Перкина для получения ненасыщенных альдегидов и кетонов см. т. Н, главу Конденсация . [c.410]

КИЖНЕРА РЕАКЦИЯ, получение замещенных циклопропанов термич. расщеплением пиразолинов, образующихся при взаимод. а,Р-ненасыщенных альдегидов или кетонов с гидразином [c.379]

В настоящее время предложено большое число каталитических систем, осуществляющих реакции гидрирования молекулярным водородом различных ненасыщенных соединений алкенов, алканов, диенов, ароматических и гетероциклических соединений, альдегидов, кетонов, нитросоединений. Путем подбора соответствующих катализаторов и условий реакции удается достичь высокой степени селективности и осуществить реакции с получением асимметричных соединений. [c.541]

Циклические кетоны претерпевают дополнительное превращение, которое носит общий характер и заключается в разрыве углерод-углеродной связи и образовании ненасыщенного альдегида [312]. Например, из циклогексанона наряду с другими соединениями был получен гексеналь (схема 17) [70, 72, 78, 148] [c.381]

Получение коричного альдегида и жасминальдегида. Реакция взаимодействия ароматических альдегидов, не имеющих водорода у а-углеродного атома ( карбонильная компонента ), с алифатическими альдегидами или кетонами ( метиленовая компонента ) протекает также с выделением воды в присутствии щелочей и приводит к образованию а-, -ненасыщенных альдегидов или кетонов жирноароматического ряда. [c.253]

Получение дигидропиранов из а, ненасыщенных альдегидов и кетонов. [c.275]

Ненасыщенные альдегиды и кетоны можно превращать в енолацетаты описанным выше способом из кротонового альдегида получен 1-ацетоксибутадиен-1,3 с выходом 95%. Диацетил [c.224]

В последнее время нами получены новые экспериментальные данные по селективному каталитическому гидрированию моноолефинов в присутствии ароматических углеводородов, по гидрированию диенов с системой сопряженных связей в моноолефины, ацетиленовых углеводородов— в этиленовые, динитрилов кислот-—в аминонитрилы и ненасыщенных альдегидов и кетонов — в непредельные спирты. Избирательность действия катализаторов в этой работе достигнута подбором состава катализатора, изменением состава или структуры его поверхностного слоя путем обработки парами воды под давлением, а также частичным блокированием активной поверхности катализатора сильно адсорбируемыми соединениями. Ниже приводится краткий обзор полученных результатов. [c.187]

Повышение температуры реакции конденсации—не единственный способ проведения количественной дегидратации альдоля в ненасыщенный альдегид или кетон. Легкость отщепления молекулы воды от альдоля зависит также от конденсирующего средства. Из основных реагентов чаще всего применяют концентрированные водные или спиртовые раствори едкого натра и мётилат или этилат натрия. Кроме соединений основного характера, применяемых в качестве конденсирующих средств, для получения ненасыщенных альдегидов и кетонов применяют хлористый цинк и сильные кислоты (как серная или соляная). Так, окись мезитила получают конденсацией ацетона в присутствии соляной кислоты, хотя конденсация ацетона в кетол лучше протекает в щелочной среде. [c.592]

Именно благодаря высокой стереоселективности реакция Дильса— Альдера служит ценным инструментом химика-синтетика. Получение ацетоксидиенов при ацетилировании ненасыщенных альдегидов, кетонов и ДИОНОВ расширяет возможности реакции Дильса—Альдера [173] схемы (176), (177), (178) . [c.127]

Жидкофазную дегидратацию проводят в тех случаях, когда парофазный процесс неприменим из-за того, что исходные или конечные реагенты при высокой температуре склонны к побочным реакциям расщепления, конденсации или гидролиза. Это относится к синтезу диоксана, р,р -дихлордиметилового эфира, морфолина, бис-(хлорметил)-оксациклобутана, ненасыщенных альдегидов и кетонов (кротонового альдегида, окиси мезитила), акрилонитрила из этиленциангидрина и др. Наиболее часто в качестве катализаторов используют серную кислоту (с концентрацией до 70%), фосфорную кислоту и фосфаты кальция и магния. Температура реакции большей частью находится в пределах от 100 °С (при получении ненасыщенных альдегидов и кетонов) до 160—200 °С и выше (при синтезе простых эфиров и дегидратации этиленцнангид-рина), причем она определяется не только легкостью отщепления воды, но и активностью применяемого катализатора [c.332]

ОСНОВНОГО характера, применяемых в качестве конденоирующих средств, для получения ненасыщенных альдегидов и кетонов применяют хлористый цинк и Сильные кислоты (как серная или соляная). Так, окись мезитила получают конденсацией ацетона в присутствии соляной кислоты, хотя конденсация ацетона в кетол лучще протекает в щелочной среде. При конденсации ацетона, кроме окиси мезитила, образуются также форой и (в небольшом количестве) мезитилен [c.607]

Общий метод синтеза широкого ряда функциональных циклопропанов из легкодоступных а,р-ненасыщенных альдегидов, кетонов и сложных эфиров заключается в присоединении фенилмеркаптана по двойной связи, восстановлении полученного соединения боргидридом натрия, окислении полученного спирта, содержащего в -положении фенилсульфидную группу, в сульфон, тозилировании полученного оксисульфона и, наконец, дегидро-тозилировании в циклопропан действием диизопропиламида лития [238] [c.23]

П зн гидрировании ненасыщенных альдегидов и кетонов реакция может протекать в трех разных направлениях 1) селективное гидрг рование ненасыщенной углерод-углеродной связн с сохранением карбонильной группы 2) восстановление карбонильной группы с сохранением ненасыщенной связн 3) гидрирование всех функциональных групп и получение насыщенного спирта [c.503]

Г щpиpoвaииe ненасыщенных альдегидов и кетонов применяется в промышленности как завершающий этап прн получении некоторых высших спиртов п кетонов. Так, известный метод синтеза н-бутилового спирта из ацетальдегида предусматривает дегидратацию альдоля с последующим восстановлением кротонового альдегида [c.504]

Многие сульфокислоты получаются присоединением щелочного бисульфита к ненасыщенному альдегиду или кетону, содержащему двойную связь, сопряженную с карбонильной группой. Прямое сульфирование кетона явилось практически основ-" ным способом получения камфорсульфокислот. Замещение галоида сульфогрупной пытались осуществить лишь в немногих случаях. [c.151]

Имины получают по реакции 16-14. Метод, основанный на реакции с солью енамина, был также успешно использован для моно-а-алкилирования а,р-ненасыщенных кетонов [175]. Енамины, полученные из альдегидов и бутилизобутиламина, можно алкилировать с хорошими выходами простыми первичными алкилгалогенидами [176]. В этом случае Ы-алкилированию, по-видимому, препятствуют стерические затруднения. [c.444]

Альдегиды и кетоны играют важную роль в химической промышленности, в которой они используются как полупродукты для различных химических производств, в основном они потребляются для получения пластмасс, искусственного волокна и синтетических каучуков. Кетоны применяются также и неносредственно — как растворители. Из альдегидов наиболее важными представителями являются формальдегид н ацетальдегид, гораздо меньшее значение имеют пропионовый и масляный альдегиды, а также кротоновый альдегнд. В последнее время всеобщее внимание начинает привлекать к себе простейший ненасыщенный альдегид — акролеин. [c.301]

Наличие соединений, содержащих серу, не влияет отрицательно на реакцию получения карбонилов и на собственно реакцию оксосинтеза. Поэтому некоторые исследователи пытались добавкой Sa подавить гидрирующее действие кобальта и тем самым предотвратить в некоторых случаях нежелательное образование спиртов из альдегидов [192]. В опытах с дикобальтокта-карбонилом растворенные в эфире, циклогексане или бензоле добавки ди-фенилсульфида не снижали каталитического действия карбонила [217]. При этом также не подавлялся и гидрирующий эффект карбонилов, когда в качестве олефинсодержащих соединений применялись а- и - ненасыщенные альдегиды и кетоны, которые в условиях оксосинтеза гидрируются, а не карбонилируются. Указывается, что сера или серусодержащие соединения, как HaS или OS, ликвидируют подавляющее действие, например, СОа или НаО на образование карбонила кобальта и увеличивают скорость образования карбонилов [225, 230]. [c.332]

Для получения ненасыщенных и ароматических альдегидов применяют при окислении грег-бутилхромат в петролейном эфире, бензоле и двуокись марганца в ацетоне, разбавленной серной кислоте или четыреххлористом углероде. Окисление вторичных спиртов до кетонов идет легче, чем окисление первичных спиртов, и дает лучшие выходы. Это объясняется тем, что реакционная способность вторичных спиртов выше, чем первичных, и получающийся кетон более устойчив к окислителям, чем альдегид. Образующиеся кетоны удаляют из реакционной смеси органическими растворителями и таким образом защищают от дальнейшего окисления. [c.184]

Впервые полученный в 1947 г., а юмогидрид лития в настоящее время является одним из самых универсальных реагентов. Он восстанавливает в мягких условиях различные по характеру ненасыщенные группировки и оставляет без изменения в большинстве случаев лишь кратные С-С-связи и связи С-0 простых эфиров. Обращает на себя внимание разнообразие способных к восстановлению алюмогидридом лития функциональных групп (табл. 2.1). Из карбонилсодержащих соединений альдегиды, кетоны, кислоты, их производные могут быть легко восстановлены до спиртов. Поддаются восстановлению оксимы, нитросоединения и галогеноуглево-дороды. [c.104]

Таким образом был получен ундекатриен-2,4,6-он-8 СНз(СН = СН)зСОСзН7- Нормальное присоединение к карбонильной группе должно было бы привести к изомерному ненасыщенному альдегиду однако очень малая скорость этой реакции в сочетании с высоким выходом кетона не позволяет надежно установить механизм реакции. [c.35]

Реакции алкилирования полученных из кетонов енаминов электрофильными олефинами можно разбить на три группы в зависимости от типа реакции, в которой участвует промежуточный аддукт СХIX, образующийся при С-алкилировании (путь Б). При применении в качестве исходных продуктов сс,р-ненасы-щенных-нитрилов или сложных эфиров енамин XIX гидролизуется с образованием простых продуктов алкилирования. В случае сс,р-ненасыщенных кетонов алкилирование сопровождается внутримолекулярной конденсацией, а при использовании а,р-ненасыщенных альдегидов — межмолекулярной реакцией. [c.29]

Среди других химических методов очистки жирных кислот следует отметить способ (10) выделения кислот, содержащих от 4 до 16 атомов углерода в цепи из продуктов частичного окисления алифатических углеводородов, контактированием дмесей с аминами для получения соответствующих амино-кислотных комплексов, легко разлагаемых при нагревании с выделением свободных кислот. Кислоты Сг—Сю от примесей ненасыщенных кислот, альдегидов, кетонов можно очистить гало-идированием очищаемой смеси СЬ или Вгг при 20—150°С в присутствии РОз (11). [c.137]

Применяется как одно из исходных соединений, лежащих в основе современной промышленности органического синтеза. Используют для восстановления металлов из их оксидов, для получения карбонилов металлов, карбонилхлорида, карбонил-сульфида, ароматических альдегидов, формамида, муравьиной кислоты, гексагкдроксибензола, хлорида алюминия, метилового спирта, а также в реакциях карбонилировання (в которых СО взаимодействует с ненасыщенными органическими соединениями) и гидроформнлирования. Из смеси СО и На можно получать синтетический бензин, синтол (смесь карбоновых кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и углеводородов). Как исходный продукт для синтезов, требующих совместного присутствия СО и На, применяют водяной газ. Для синтеза муравьиной кислоты применяют воздушный газ. В составе генераторных газов СО используется как топливо. [c.304]

Растворители и моторное топливо удобнее рассматривать одновременно, так как oh i получаются путем окисления, при котором из высококипящих углеводородов образуются низкокипящие. Получение моторных топлив связано с образованием ненасыщенных углеводородов, спиртов и в некоторой мере эфиров, альдегидов, кетонов и сложных эфиров. Все эти продукты могут образовываться непосредственно при окислении углеводородов или путем взаимодействия продуктов окислеиия (например эфиры могут образоваться путем конденсации альдегидов самих с собою или путем конденсации спиртов с кислотами) такие вешсства повышают антидетонационные качества моторного топлива. Свойства поучаемого растворителя зависят от присутствия спиртов, эфиров, альдегидов к кетонов [c.1065]

Некоторые альдегиды находят важное применение в парфюмерии. В последние годы их получают как промышленным синтезом, так и из традиционных эфирных масел, таких как цитронел-ловое и лимонное масла. Цитронеллаль (10) является монотерпеном в природе встречаются как ( )-(+)-, так и (5)-(—)-формы. Цитраль существует в (Е)- и (2)-формах, известных как цитраль а (И) и цитраль в (12) соответственно. Эта смесь используется в парфюмерии и как вкусовая добавка, а также является важным промежуточным компонентом при производстве а-ионона, другого парфюмерного материала, и р-ионо-на, который служит исходным веществом для получения витамина А и родственных пищевых красителей, и провитамина А [е-апо-8 -каротеналя (13)]. Характерный запах многих обычных плодов, например свежих фруктов, обусловлен присутствием небольших количеств насыщенных и ненасыщенных альдегидов вместе с другими компонентами, такими как спирты и кетоны [4]. Так, одно из трех веществ, ответственных за аромат черники, представляет собой (Е)-гексен-2-аль, который присутствует в необработанном соке в количестве около 3-10-5%. [c.491]

Часто используют присоединение стабилизованных анионов, полученных из эфиров малоновой кислоты, к ненасыщенным альдегидам и кетонам [71, 72] (схемы (45), (46) . В последнем примере продукт был далее использован в полном синтезе метилжас-моната [72]. [c.211]

Альдегиды и кетоны в присутствии кислот или кислот Льюиса как катализаторов взаимодействуют с ортоэфирами, образуя равновесную систему, как показано на схеме (346). Эта реакция служит удобным методом получения ацеталей [296] положение равновесия, которое можно сдвинуть вправо добавлением спирта Р ОН, в данном случае гораздо более способствует выделению ацеталя, чем при катализируемой кислотами реакции между кетоном Р Н СО и спиртом Р ОН. Реакцию используют также как общий метод получения диоксаланов схема (347) , а также для синтеза ацеталей из а,р-ненасыщенных альдегидов схема (348) [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология