Метиланилиды

Таким способом Вейганд [722[ синтезировал ряд ]Ч-метиланилидов карбоновых кислот. [c.457]

Практически увеличение доли положительного заряда на карбонильном атоме углерода достигается переводом кислот в соответствующие Ы-метиланилиды и производные азотсодержащих гетероциклов, главным образом ацильные производные азолов (свободная пара электронов азота делокализована в ароматической я-системе) [c.138]

В результате восстановления диметиламида, К-метиланилида и дифениламида коричной кислоты как борогидридом лития, так и алюмогидридом лития были получены маслянистые продукты и смолы, которые идентифицировать не удалось. [c.328]

Разработан также ряд иных способов синтеза азуленов. По одному из них (Циглер и Хафнер) продукт присоединения 2,4-динитро-хлорбензола < пиридину обрабатывают N-метиланилином, в результате чего образуется метиланилид глутаконового альдегида (I) (ср. стр. 1015). Полученный из пего монометиланилид енольной формы глутаконового альдегида (II) легко конденсируется с циклопентадиеном в соединение III, которое при нагревании в вакууме при 200—250° образует наряду с метиланилином около 60% азулена (IV) [c.914]

Недавно опубликовано видоизменение метода Маделунга, заключающееся в циклизации формамидинов, например, соединения XII, в кипящем М-метиланилине в присутствии Н-метиланилида натрия [15а]. Реакция может быть представлена следующей схемой [c.144]

Хлор-4-метиланилид метилвалериановой кислоты (солан) [c.309]

З-хлор-4-метиланилид (солан) [c.81]

N-Метиланилид фенилуксусной кислоты (ХЫ, [c.414]

Баннетт пришел к заключению, что такое основание, как ацетат-ион, должно отщеплять водород от аммониевого азота промежуточного соединения II с образованием IV. Далее он полагал, что отщепление иона фтора от последнего соединения и превращение его в соединение III должно протекать легко, в то время как отщепление иона Ы-метиланилида с регенерацией I должно быть трудно осуществимо. Опыт показал, что эта реакция очень чувствительна к каталитическому действию оснований прибавление ацетата калия ускоряет замещение фтора на 1400%. Кроме того, в настоящее время установлено, что промежуточные соли, полученные Мейзенгеймером в 1902 г., отвечают предполагаемым соединениям типа II. Так, при взаимодействии 2,4,6-тринитроанизола V с этилатом калия или 2,4,6-тринитрофенетола VII с метилатом калия образуется та же самая соль VI желтого цвета, которая после подкисления превращается в смесь нитроэфиров V и VII ОСНя СНзО ОС Нб O jHj [c.203]

Циклизация, реагенты лития диизопропиламид лития диметилкупрат лития диэтиламид лития Л -метиланилид лития оксид магний [c.133]

По другому способу альдегиды получают с применением метилфе-нилкарбаминоилхлорида, приготовленного из N-метиланилина и фосгена (Вейганд, 1955). При взаимодействии метилфенилкарбаминоилхло-)ида с ароматическими углеводородами в условиях реакции Фриделя— крафтса образуется N-метиланилид карбоновой кислоты, который алюмогидридом лития восстанавливают до альдегида [c.378]

При использовании техники высокого разбавления протекает внутримолекулярная конденсация, подобная конденсации Дикмана (гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. В.2). При этой циклизации, известной как конденсация Торпе — Циглера [12], используют ал-киланилид металла, растворимый в эфире, обычно Ы-метиланилид натрия. Как показано в примере в, при этом получаются цикличе- [c.441]

Д.р.-частный случай Клайзена конденсации (взаимод. двух молекул сложного эфира с образованием ациклич. кетоэфира). Осуществляется в присут. оснований (щелочные металлы, их гидрооксиды, алкоголяты, амиды, гидриды, реже-трифенилметилнатрий, N-метиланилид лития и др.) в инертной атмосфере в среде эфира нли ароматнч. р-рителей Как правило, легко образуются 5- и 6-членные циклы в условиях большего разбавления возможен синтез макроциклов. Присутствие алкильных групп в а- и р-положе-ниях к карбоксильной группе препятствует циклизации, этоксикарбонильные группы в -положении облегчают. Из двух возможных продуктов Д р. образуется преиму щественно продукт циклизации с участием метиленовой группы, обладающей более выраженными кислотными свойствами, напр. [c.59]

Раньше дифеновый альдегид получали путем конденсации по Ульману о-иодбензальдегида бромирования о, о -битолила и гидролизом полученного тетрабромсоединениявосстановлением М-метиланилида дифеновой кислоты алюмогидридом лития В этих методах число стадий больше, а выходы более низкие, чем при озонировании фенантрена. [c.64]

Полученные таким образом 27 г метиланилида растворяют в смеси 34 слгз серной кнслоты и 13,5 г л едяной уксусной кислоты и раствор нагревают 3 часа иа водяной бане н в конце еще короткое время при 120° до тех pop пока проба полностью ие станет растворяться в воде. После полного омыления анилида всю массу разбавляют водой, подщелачивают щелочью и образовав,-шийся цоиометиланнлин извлекают эфиром. Тейп, кип, 193°, выход 8,81 а, что соогветствует 79,5,% от теории. [c.629]

В качестве гербицида для борьбы с сорняками в посевах люцерны, капусты и хлопчатника предложен 4-(трифторметил-сульфонил)фенилсульфонил-2-метиланилид (12). Это твердое вещество, т. пл. 142—144 °С, ЛД50 633 мг/кг. Пиридиновое производное (13) предложено для борьбы с однодольными сорняками в сое и хлопчатнике. [c.338]

Спирты можно фракционировать в виде 3,5-динитробензоатов, а легколетучие альдегиды и кетоны — в виде 2,4-динитрофенилгидразонов. Кислоты разделяют в виде анилидов или N-метиланилидов. 3,5-Динитробензоаты из меркаптанов с длиной цепи С — Се также анализируют методом адсорбционной ХТС. [c.169]

Трифеиилметан (1) или дифенилметэн (П), 9-метилфенан-трен (1П), меченные дейтерием или тритием Продукты ного обмена изотоп- N-Метиланилид лития (мономерная форма) в N-метиланилине, 150° С. Относительное значение константы скорости D-обмена для I, II и III — 1, 0,6 и 0,059 сек соответственно [147] [c.16]

На примере трехкомпонентной конкуренции, где третьим нуклеофильным реагентом является Н-метиланилид, проясняется особенно волнующая проблема, вытекающая из одинаковых скоростей присоединения Литийпиперидида и свободного пиперидина [74]. Тенденция к обобществлению электронной пары атома азота с электрофильным реагентом, несомненно, значительно сильнее выражена у литийпиперидида, чем у вторичного амина, так как разница основности составляет около 25 единиц по Рк шкале. Тем не менее одинаковые скорости присоединения не кажутся уже столь удивительными при рассмотрении природы продуктов. 8 случае лнтийпиперидида образуется богатое [c.102]

Согласно Вейганду и Вестмапу [35], фотохимические реакции диазокетонов типа XL с N-метиланилином приводят к образованию N-метиланилидов соответствующих кислот (XL1). [c.413]

С целью определения влияния структуры ацильного компонента амида на скорость гидролиза последнего была исследована кинетика щелочного гидролиза трифторацетанилида и Н-метиланилидов [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология