Общая литература по калориметрии

ОБЩАЯ ЛИТЕРАТУРА ПО КАЛОРИМЕТРИИ [c.266]

Описанные выше калориметры можно рассматривать как типичные примеры. С описанием других калориметров, здесь не рассмотренных, можно ознакомиться, используя общую литературу по данному разделу. [c.372]

При решении уравнения теплопроводности в полной постановке широко пользуются термометрией. Однако при изучении быстропротекающих реакций возникают значительные затруднения, связанные с тем, что наиболее чувствительные калориметры имеют большое время запаздывания. В ряде случаев это приводит к искажению результатов измерения не только на количественном, но и на качественном уровне. Проблема перехода от измеряемых с запаздыванием сигналов к истинным эффектам, вызывающим появление этих сигналов, имеет общее значение для инерционных измерительных схем. Проблема восстановления истинных эффектов подробно рассмотрена в литературе [177], где предлагается восстанавливать истинный эффект с помощью многократного численного или графического дифференцирования. Если измерительная (передаточная) схема прибора обладает линейными характеристиками (что требует экспериментальной проверки), то выходной сигнал линейного прибора y t) выражается через входной сигнал x(t) с помощью интегрального уравнения [c.108]

В отличие от описанных в литературе методики использования калориметра Кальве для измерения теплот сублимации и испарения, мы применяли следующий способ. Исследуемый образец вводили в стеклянную ампулу, которая подсоединялась к высокому вакууму для удаления воздуха и следов влаги (примесь 1 10- г воды может обусловить ошибку от 1 до 3% общего количества измеренной теплоты в случае карборанов [8]). Следует отметить, что вес стеклянных ампул и трубок после пребывания в вакууме, в отличие от любых металлических ячеек, остается постоянным и не изменяется от времени пребывания в вакууме, а потом на весах. В случаях, когда соединения имели высокую температуру плавления, мы применяли еще и нагревание образцов одновременно с вакуумированием. Затем ампула запаивалась. Массу образца вещества то находили по формуле [c.79]

Описанные в литературе калориметры для термометрического титрования можно подразделить на два типа (непрерывного и периодического действия) в зависимости от того, добавляется ли титрант непрерывно или периодически, небольшими порциями. При непрерывном методе на ленте самопишущего потенцио.метра получают непрерывную кривую, которая соответствует количеству тепла (выделившегося или поглощенного в ходе реакции) как функции времени или количества добавленного титранта. При периодическом методе получают ряд точек, отвечающих добавлению определенного количества титранта. Во втором случае содержимое калориметра обычно доводят до исходной температуры после добавления каждой новой порции титранта. Непрерывный метод обладает преимуществом, связанным с большей быстротой в работе, однако в общем случае он менее точен, чем периодический метод. Непрерывный метод впервые описан в работе Кейли и Хьюма [43], а периодический — в работе Шлитера и Силлена [45]. [c.34]

Новая предлагаемая советскому читателю книга Сталла, Вестрама и Зинке удачно удовлетворяет требованиям химика-органика и представляет собой нечто вроде энциклопедии химической термодинамики для химика-органика. В этой книге в краткой и четкой форме излагаются основы химической термодинамики и приводятся методы расчета основных термодинамических величин, в том числе и статистические методы. Даны примеры расчета выходов при наличии ряда параллельных реакций. Изложены в самой общей форме основы экспериментальной калориметрии. Очень полезны сведения об эмпирических приемах расчетов не известных в литературе данных на основе разложения термодинамических величин по валентным связям и по групповым вкладам с примерами и таблицами вкладов. [c.10]

Различные аспекты устойчивости комплексов были рассмотрены ранее. Обзоры общих экспериментальных методов даны несколькими авторами [8—12]. Опубликованы также более специальные обсуждения определения констант устойчивости методами калориметрии [13], рН-потенциометрии [14, 15], полярографии [16], ионного обмена [17 —20], жидкостной экстракции [19] и растворимости [21]. Очень полезную сводку констант устойчивости, опубликованных в литературе до 1968 г., собрали Силлен и Мартелл [22], имеется также менее полная сводка Яштмирского и Васильева [23]. Большинство из опубликованных данных об устойчивостях относятся к ионам металлов, которые быстро (в преде- [c.92]

Объеи изложения., Область калориметрии является весьма обширной, и техника ее обычно довольно сложна. Поэтому здесь невозможно изложить предмет полностью. В этой главе делается попытка дать общий обзор, а подробные описания приводятся лишь в случаях, имеющих особо важное значение для органической химии. Объем главм не позволил подробно рассмотреть все области калориметрии, которые могут найти применение в экспериментальной работе химиков-органиков, так как любой калориметрический опыт требует большого внимания к деталям. Однако автор полагает, что изложение является достаточно обстоятельным, а ссылки на литературу достаточно полными для того, чтобы экспериментатор не испытывал больших трудностей, приступая к калориметрической работе. В некоторых случаях намеренно приводилось описание метода или прибора только одного автора или одной школы, чтобы избежать путаницы, которая могла бы возникнуть при описании ряда одинаково надежных методов. Особое внимание уделено определению теплоемкостей, имеющих существенное значение при вычислении свободных энергий, определению теплот горения —по той же причине, а также потому, что в настоящее время иХ измерение является наиболее общим методом определения теплот органических реакций, — и методам прямого определения теплот реакций. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология