Свободная энергия вычисление

Из простых термодинамических соображений можно показать, что повышение температуры способствует увеличению стабильности продуктов диспропорционирования, н наоборот. Для этого надо только вычислить разность свободных энергий продуктов, определяющую термодинамическую стабильность последних. Существует критическая температура, при которой продукты, образующиеся в результате диспропорционирования и рекомбинации, имеют одинаковую стабильность. При температурах выше критической увеличивается стабильность продуктов диспропорционирования. Значения разностей энтальпий, энтропий и свободных энергий, вычисленные при 25°С и давлении радикалов 10 - агл , позволяют предсказать изменения отношения процессов диспропорционирования и рекомбинации в соответствии с опытом. При расчетах предполагалось, что обе реакции диспропорционирования этильных и пропильных радикалов эквивалентны. Согласие расчетов и экспериментов показывает, что при реакциях рекомбинации и диспропорционирования радикалов успевают установиться равновесные соотношения между исходными радикалами и продуктами. [c.232]

Используя (19.13), (19.15) и (19.16), запишем значение свободной энергии, вычисленное с точностью до членов четвертого порядка, в виде [c.188]

Были приняты следующие условия для совершенно последовательного установления соотношения между изображением элемента, формой, в которой записывается реакция в элементе, и изменением,свободной энергии, вычисленным для этой реакции [уравнение (1.3)]. [c.23]

Энергии взаимодействия рассчитывают следующим образом. Отдельно складывают значения энергий каждого несвязанного взаимодействия в каждом циклите и их тридентатных боратах. Затем прибавляют член, который представляет изменение свободной энергии при образовании тридентатного бората с участием трех аксиальных гидроксильных групп. Разность между суммами для каждого циклита и его бората затем приравнивают к экспериментально найденной разности свободной энергии (вычисленной из выражения = — ВТ Хп К). Таким образом получают систему уравнений, из которой можно рассчитать все [c.424]

Интегральные изменения свободной энергии, вычисленные с использованием уравнений (11) и (12), и соответствующие экспериментальные значения в расчете на моль связанной воды приведены на рис. 18.6. [c.313]

Величина может быть определена, если известны углы между связями и длины связей в исследуемых молекулах расчеты до-Еольно трудоемкие. Если 1Л,- известна для какой-либо кислоты, то можно найти С по изменению свободной энергии, вычисленной по р/С, определенной для этой кислоты на опыте. Для ортофосфор-ной кислоты Коссяков и Харкер использовали первую константу ионизйции. По величине С они рассчитали константы ионизации и других кислородсодержащих кислот (всего еще для 26 кислот) и нгшли, что в среднем отклонение вычисленных lg/ от найденных экспериментально не превышает 0,89. [c.345]

Исследование равновесия системы бензол — водород — цикло-гексан показало [418а], что = 7,36 при 256°. Изменение свободной энергии, вычисленное на основании этой величины, равно —2100 кал, т. е. весьма близко совпадает с вычисленной ранее [159] величиной. [c.189]

Верес и Райс разработали относительно новую модель структуры жидкой воды [80], используя потенциальную функцию межмолекулярного взаимодействия и некоторые простые предположения, касающиеся структуры воды. Фактически предложенная ими модель представляет собой развитие существовавшей ранее теории ячеистой структуры жидкостей, в которой принята во внимание структурная энтропия. В этой модели свойстгва жидкости являются функцией концентрации различных предполагаемых типов ячеек и считается, что равновесные концентрации соответствуют минимуму свободной энергии. Вычисленные термодинамические свойства и плотность воды находятся в довольно хорошем согласии с экспериментальными данными, а имеющиеся расхождения можно отнести за счет недостатков модели ячеистой структуры. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология