Установление оптической чистоты

Определенным критерием чистоты ЛС могут служить такие физические константы, как показатель преломления луча света в растворр испытуемого вещества (рефрактометрия) и удельное вращение, обусловленное способностью ряда веществ или их растворов вращать плоскость поляризации при прохождении через них плоскополяризованного света (поляриметрия). Методы определения этих констант относятся к оптическим методам анализа и применяются также для установления подлинности и количественного анализа ЛС и их лекарственных форм. [c.82]

Установленне оптической чистоты 72 [c.597]

Установление оптической чистоты [c.668]

УСТАНОВЛЕНИЕ ОПТИЧЕСКОЙ ЧИСТОТЫ [c.62]

Для установления оптической чистоты фосфолипидов определяют их удельное вращение или используют метод дисперсии оптического вращения (ДОВ). В случае фосфолипидов, как правило, в области длин волн 230—600 нм получаются плавные кривые и метод ДОВ используется для определения оптической чистоты путем сопоставления оптических характеристик данного фосфолипида или соединения, полученного на его основе, с оптическими характеристиками известного соединения (химическая корреляция). [c.273]

В большинстве случаев при расщеплении рацематов получаются энантиомеры, не имеющие 100 %-й оптической чистоты. Для установления содержания в них второго энантиомера применяют фактически те же методы, что и для расщепления, с той лишь разницей, что в данном случае образующиеся диастереомерные комплексы не разделяют, а тем или иным способом определяют их концентрацию. Относительные концентрации диастереомеров можно определить любым способом, например с помощью ГЖХ- или ЯМР-спектроскопии. [c.62]

Примеры превосходного согласия между результатами кинетического и оптического методов установления механизма реакции приведены в табл. 1, в которой дана сводка некоторых опытов, поставленных группой Хьюза-Инголда [10]. Первые четыре столбца не нуждаются в пояснениях пятый и шестой представляют результаты кинетических исследований. Если реакция идет по второму порядку, то ее механизм может быть только бимолекулярным, однако, как было указано выше, механизм реакций первого порядка может быть либо мономолекулярным, либо бимолекулярным. В следующем столбце качественно показано влияние заместителей на характер изменения конфигурации (рац. обозначает рацемизацию, сохр.— сохранение структуры конфигурации и обр. — обращение), а в последнем столбце дана соответствующая степень оптической чистоты, являющаяся результатом либо инверсии, либо сохранения прежней конфигурации. [c.434]

Проведены интересные биохимические опыты, целью которых было проследить за судьбой неестественных изомеров аминокислот при кормлении животных смесями, содержащими рацемические аминокислоты. В многочисленных опытах было показано, что живые организмы, стоящие на самых различных ступенях биологической лестницы (начиная от микроорганизмов и кончая собаками), при кормлении рацематами потребляют антипод, имеющий L-конфигурацию, а второй антипод выделяют в неизменном виде. Эти наблюдения рассматривались как доказательство того, что живые организмы не располагают ферментами, способными перерабатывать неестественные изомеры аминокислот. В 30-х годах был, однако, установлен неожиданный факт, а именно, что неестественные аминокислоты в организме животных быстро подвергаются дезаминированию с образованием кетонокислот. Таким образом, оказалось, что живые организмы обладают специальным приспособлением для сохранения оптической чистоты аминокислот, идущих на построение белка и сохранения тем самым оптической чистоты самого белка. [c.588]

Читая работы классиков органической химии, невольно обращаешь внимание на то, с какой тщательностью и любовью описывают они полученные органические вещества, сколько внимания уделяют в этих описаниях очистке и характеристике веществ. В современных работах эта часть выглядит суше и лаконичнее для каждого вновь полученного вещества принято приводить данные его элементного анализа, брутто-формулу приводят также точки плавления и кипения, для жидкостей — показатель преломления. На основании данных, получаемых с помощью современных физико-химических методов исследования (оптических спектров, ядерного магнитного резонанса, масс-спектрометрии и др.), обычно удается составить представление о структуре вещества, не прибегая к классическим химическим методам установления строения, т. е. к постепенной деградации сложного вещества и исследованию получающихся при этом осколков. Такое описание создает зачастую у начинающего химика ложное представление, что современные методы исследования избавляют его от необходимости тщательной химической работы (прежде всего имеется в виду чистота препарата), чго эти новые методы якобы сами по себе способны дать правильный ответ. Изучающему химию важно внушить с самого начала, что современные методы исследования не исключили тщательности в его работе, а, наоборот, подняли требования к чистоте, индивидуальности органического вещества. Многие препараты, полученные по старым методикам и в свое время описанные как индивидуальные — при исследовании, например, методами хроматографии,— оказываются смесями. Между тем правильный анализ, точная температура плавления, правильная спектральная характеристика — все это может быть получено только при работе с хими- [c.354]

Большие, не содержащие дефектов кристаллы необходимы не только для оптических целей, для кристаллических счетчиков, транзисторов, в качестве пьезокристаллов, для точного рентгенографического определения их кристаллической структуры, но и для многих других научных целей. Оказалось, что многочисленные физические свойства и даже химическая активность в случае -анизотропных твердых веществ зависят от кристаллографического направления или от вида кристаллической поверхност и , так как однозначное установление таких свойств можно производить только на больших кристаллах. Кроме того, такие свойства, например, как хрупкость, даже в случае. рентгенографически идентичных монокристаллов зависят еще от вида предварительной обработки. При получении монокристаллов стремятся к тому, чтобы все употребляемое для работы вещество, которое должно отличаться высокой степенью чистоты, превратилось в один [c.205]

Автоматический абсорбционный фотометр ИФО-453 [5, 6] предназначен для непрерывного измерения содержания воды в различных жидких и газообразных средах. Схема фотометра двухлучевая двухканальная (рис. 4.3). Световой поток от лампы 1 типа СЦ-80 делится зеркальным вибрационным модулятором 6 на два, один из которых проходит через проточную рабочую кювету 10, другой — через сравнительную кювету 10. Далее потоки направляются на приемник излучения 22 (фоторезистор), перед которым установлен интерференционный фильтр 21. При концентрации измеряемого компонента, соответствующей началу шкалы, показания ИК-анализатора с помощью оптического клина 16 устанавливают равными нулю. При изменении концентрации измеряемого компонента световые потоки становятся неравными, и их разность преобразуется приемником в переменное напряжение. Это напряжение усиливается усилителем 23 и подается на управляющий двигатель 24, который перемещает оптический клин 16. С валом двигателя связана стрелка шкалы прибора, а с оптическим клином — сердечник дифференциального трансформатора 26, с которого снимается выходное напряжение на вторичный прибор. Устройство 17 предназначено для визуального контроля чистоты стекол кювет и протекающего через них продукта. Шкала прибора отградуирована в единицах оптической плотности. [c.145]

В процессе эксплуатации надо следить за чистотой оптических деталей и помещения, где установлен прибор, а также периодически выполнять [c.92]

При исследованиях в области стероидных соединений обычно определяют удельное вращение исследуемых веществ, и эти константы оказались очень ценными для характеристики отдельных стероидов и в качестве критерия для определения их чистоты. За последние десять лет эти данные нашли применение при определении строения и конфигурации многих стероидов, и установление зависимости оптического вращения этого рода соединений от их химического строения открывает интересные перспективы для будущих исследований. К сожалению, в литературе по этому вопросу имеется много пробелов. Определение оптической активности не всегда считается обязательным для полного описания каждого нового соединения, производного или промежуточного продукта между тем оптические данные имеют, повидимому, значительно большее значение, чем точки плавления, несмотря па то, что их ценность может и не выявляться сразу при получении соединения. [c.197]

Как известно, коэффициенты вращательной дисперсии являются характерными константами для чистых оптически деятельных веществ поэтому определение этих констант имеет важное значение для установления природы и чистоты оптически деятельных терпеновых углеводородов, а также различных их производных. Исследователи в области химии терпенов считают коэффициенты вращательной дисперсии одними из основных показателей чистоты оптически деятельных веществ [ ]. [c.997]

Контактирование образцов под нагрузкой производилось с помощью специального приспособления, установленного на базе профилографа ИЗП-б. У этого профилографа предметный столик был заменен более прочным основанием, к которому и было прикреплено нагружающее устройство. Верхняя поверхность опоры была обработана по 12-ому классу чистоты. На опору ставились два сопряженных образца. Нагрузка на верхний образец, изготовленный из стали У8, передавалась через стальной колпачок, контактирующий с нагружающей штангой через два шарика. Оптическая система профилографа была оставлена без изменений. Величина деформации, с вертикальным увеличением 9800, записывалась световым зайчиком на фотобумаге. [c.46]

Гёринг с сотр. [8] для установления оптической чистоты использовал метод изотопного разбавления следующим образом. Образец А (карбоновая кислота) расщепляется с помощью алкалоида, например бруцина. Затем добавляют меченое рацемическое соединение А+ и вновь расщепляют кислоту. Если исходное оптически активное соединение А и дважды расщепленное соединение А имеют одинаковое вращение, то уравнение (10) принимает вид [c.289]

Стереоспецифичность ферментов может быть также использована для установления оптической чистоты соединений, хираль-пость которых обусловлена диссимметричным замещением на дейтерий. В качестве примера рассмотрим ферментативное окисление этанола в ацетальдегид [191, в результате которого удаляется только один из энантиотопных атомов водорода метиленовой группы это означает, что хотя окисляются оба энантиомера этилового спирта-1 В, но (1 )-изомер превращается в ацетальде-гид-1 С, тогда как (i )-изoмep дает недейтерировапный ацетальдегид. Следовательно, отношение энантиомеров в этиловом снир-те-1 -в однозначно связано с изотопным составом образующегося ацетальдегида. [c.296]

Те является также температурой плавления рацемического конгломерата Тг- Для любой другой смеси энантиомеров температура таяния (т. е. температура, соответствующая кривой солиду-са) также Гг,- а температура плавления Т этой смеси (т. е. температура, соответствующая кривой ликвидуса) всегда выше Тг независимо от состава смеси (т. е. от оптической чистоты соединения). Напротив, на бинарной фазовой диаграмме рацемического соединения (рацемата) имеются две эвтектические точки. Температура плавления рацемата Тг всегда выше эвтектической температуры Те, НО она может быть либо выше, либо ниже температуры плавления чистых энантиомеров. Характер рацемической формы (т. е. является ли она конгломератом или рацематом) может быть установлен по ее фазовой диаграмме, а также сравнением инфракрасных спектров или рентгенограмм порошка рацемической формы и чистых энантиомеров. [c.311]

Вестли и др. [259] провели систематическое исследование влияния структуры диастереомеров эфиров и амидов аминокислот на их разделение. В работе , [261] описана методика газо-хроматографического анализа плохо поддающихся разделению рацематов аспарагиновой кислоты, триптофана и аминокислот, содержащих гидроксильную или сульфгидрильную группу. Эта же методика была использована для определения аминокислот в метеоритах [268, 269, 272], для оценки оптической чистоты меченных 1 С аминокислот [277], а также для установления конфигурации алло-изолейцина, присутствующего в плазме крови больных кетоацидозом [270]. В работе [278] описано разделение аминокислот в виде их 3,3-диметил-2-бутиловых эфиров на насадочных колонках. Оптическая чистота 14 полученных диастереомеров соответствовала 93% и более исключение составили лишь аспарагиновая кислота и пролин, оптическая чистота которых составляла соответственно 70 и 82%. [c.82]

Следует отметить, что до недавнего времени вопросам рацемизации не уделялось должного внимания. При установлении чистоты синтетического пептида ограничивались элементарным анализом и определением оптического вращения. Оптическая гомогенность не была предметом исследования, хотя она имеет очень большое значение при сравнении синтетических и природных соединений Для установления конфигурации аминокислотных остатков, входящих в состав пептидов, было предложено применять ферментативный гидролиз с помощью тщательно очищенных лейцинамино-пептидазы, трипсина и химотрипсина 177. Количественный гидролиз синтетического пептида этими ферментами свидетельствует об исключительном содержании аминокислот -ряда. Весьма перспективным методом контроля оптической чистоты синтетических пептидов является газо-жидкостная хроматография. Целый ряд работ 178 свидетельствует о том, что возможно разделение антиподов аминокислот (вернее, их производных, например N-три-фторацетильных 179 или ментиловых эфиров N-трифторацетиламино-кислот 180), методом газо-жидкостной хроматографии. Этот метод достаточно чувствителен с его помощью можно обнаружить даже весьма небольшие примеси Д-аминокислот. [c.123]

Техника эксперимента получения спектров ДОВ и КД аналогична снятию спектров поглощения, но есть существенный ряд особенностей. При выборе кювет, кроме подбора длины ее оптического пути, объема и материала, прозрачного в области измерения, необходимо выбрать кювету, не вращающую плоскость поляризации. Для изготовления таких кювет применяется обработанный специальным термическим способом кварц. Особенно об этом необходимо помнить при работе со сборными кюветами малейщие механические напряжения на кварцевые стекла сборных кювет могут привести к значительным неконтролируемым вращениям плоскости поляризации. Установление кюветодержателя и кювет должно быть во всех измерениях строго фиксировано и одинаково, так как даже поворот кюветы противоположной стороной к лучу света приводит к некоторым изменениям параметров спектров ДОВ и КД. Обязательно строго следить за чистотой и целостностью оптических стекол кювет. [c.43]

В некоторых случаях дифракция рентгеновских лучей может быть использована для определения абсолютной конфигурации оптически активных веществ. В 1951 г. Бижро, Пирдеман и ван Боммель изучили натриеворубидиевую соль (+)-винной кислоты с помощью дифракции рентгеновских лучей и нашли, что ее абсолютная конфигурация соответствует той, которая была произвольно выбрана Фишером из двух возможных энантиоморфных структур 100 лет назад. Дифракция рентгеновских лучей находит также широкое применение в неорганической химии при определении как структур, так и правильных формул многих гидридов бора и карбонильных комплексов металлов, которым ранее были приписаны ошибочные формулы. Во многих случаях дифракция является единственным практическим методом установления правильного состава соединений. При изучении искусственно полученных элементов— нептуния, плутония, кюрия и америция — стало возможным быстро устанавливать их чистоту и химический состав, используя чрезвычайно малые количества вещества и не разрушая образцы. [c.583]

Многие вещества обладают свойством отклонять плоскость поляризациии при прохождении через них прямолинейно поляризованного света это свойство называют оптической активностью. Измерение оптической активности используется в фармакопейных целях главным образом для установления подлинности вещества. Оно может также применяться как испытание на чистоту (отсутствие оптически неактивных посторонних веществ) и как метод количественного опреде- ления. [c.32]

В работах [40, 55—56] использовались сферические моноч кристаллы из меди чистотой 99,999%. Поверхность кристаллов и срезов на них подвергалась тщательной обработке, которая заканчивалась электролитической полировкой и отжигом в среде водорода при 500° С. Перед окислением поверхность металла исследовалась с помощью оптического и электронного микроскопов. Вплоть до увеличения в 140000 раз на поверхностях не было обнаружено каких-либо дефектов, ступенчатой структуры и шероховатости. Однако наличие небольшой волнистости поверхности ( 2°), установленное на основании электронографических и электронномикроскопических данных, ука- [c.175]

С целью установления механизма димеризации трехиодистого фосфора в присутствии /г-донорных добавок с учетом возможности ее радикального протекания мы изучили эту реакцию более детально, использовав для этой цели спектрофотометрическую методику [4]. Специальными опытами показано, что в темноте, в атмосфере аргона, в отсутствие кислорода, воды, перекисей и других примесей гомогенные растворы Pig в эфире высокой чистоты остаются стабильными в течение нескольких часов. При облучении рассеянным светом происходит быстрое увеличение оптической плотности реакционной смеси вследствие выделения молекулярного иода. В отличие от реакции в гексане [4] в диэтиловом эфире иодфосфорные полимеры так быстро не образуются. [c.170]

Некоторые действительно важные факты в пользу этого взгляда были представлены позднее Стюардом [6], Фостером и Торнлейем [7] и др. Мне кажется, что в свете новых экспериментальных и теоретических исследований следует сопоставить эту фактически установленную связь между абсорбцией света и очень высокой величиной вращения с эффектом Коттона. Что касается предложенного Дейссеном метода для испытания чистоты оптически активных соединений, то можно рекомендовать мою статью [8], в которой около полутора лет тому назад был дан метод, позволяющий в значительно большем объеме использовать вращательную дисперсию для анализа оптически активных смесей. Для подобных же целей надежный способ был р работан Дармуа [9]. [c.431]

Неровности микрогеометрического рельефа легко оценить по существующему стандарту на шероховатость поверхности по результатам линейного измерения микропрофиля (ГОСТ 2789-59). Исследование шероховатости поверхности может быть произведено локальными и интегральными методами, разделяющимися в зависимости от конструктивных особенностей приборов на контактные и бесконтактные [335]. В работе [336] оценка чистоты поверхности производилась следующими методами а) прерывистого ощупывания поверхности иглой, оснащенной устройством для измерения ее перемещений с точностью до 0.001 мм б) светового сечения с помощью микроскопа МИС-11 в) интерференционным, с помощью микроинтерферометра Линника МИИ-4. По высоте неровностей все образцы из металлов и сплавов, измеренные методом ощупывания, хорошо укладываются в нормативы пятого класса чистоты (неровности не более 20 мкм), причем некоторые поверхности можно оценить шестым и седьмым классами. При определении класса чистоты поверхности ряда образцов с помощью оптических приборов был установлен более высокий класс чистоты — 7-й —9-й. Измеренный с помощью МИИ-4 класс чистоты поверхности плоской зеркальной ленты из эвтектического сплава алюминия с медью оказался еще более высоким — 12-м. Поверхность трубы диаметром 150 мм из алюминия марки А7 оценена также 12-м классом чистоты. Таким образом, по микрорельефу, классифицируемому как шероховатость поверхности, образцы обладают достаточно высокой чистотой, оцениваемой от 5-го до 12-го классов ГОСТа и зависящей от марки сплаьа и его химической чистоты. [c.205]