Вычисление мольной рефракции

Выведенные Т и<нм образом иоиные ре( .)ракции лучше удовлетворяют опыту — система ТКШ нри вычислении мольных рефракций кристаллов щелочных галогенидов дает среднюю ошибку 7,1%, система ПКД — только 2,8%. [c.67]

В последние годы в ряде теоретических работ советских и иностранных авторов было показано, что по мере постепенной ионизации атомов их поляризуемость изменяется резко криволинейно и поэтому совершенно необходимо учитывать реальную полярность химических связей в молекулах и кристаллах для прецезионного вычисления мольных рефракций химических соединений, [c.76]

V. Вычисление мольных рефракций с учетом полярности химической связи будет описано в 7, 8, а пока подведем итоги систематики ионных рефракций. [c.76]

ВЫЧИСЛЕНИЕ МОЛЬНЫХ РЕФРАКЦИЙ [c.112]

Вычисление мольных рефракций кристаллических веществ производится аналогично молекулярному случаю, но с использованием своего расчетного аппарата. Так, вычисление рефракций с учетом реального характера химических связей требует знания полярности связей атомов в кристаллах (табулированных для большинства случаев в табл. III приложения), систем кристаллических ковалентных и ионных рефракций (табл. 15, 40 и 41 основного текста) и закона изменения поляризуемости атомов по мере их ионизации. [c.127]

Наконец, при вычислениях мольных рефракций кристаллических веществ, имеющих чисто молекулярное строение, напрпмер галогенидов ртути, использовалась, конечно, молекулярная схема расчета (табл. 12, 55, 56). [c.129]

Достигнутая точность вычислений рефракций молекул и кристаллов позволяет с успехом использовать рефрактометрический метод в структурных целях. Перед изложением соответствующего материала мы кратко остановимся еще на одном методе вычисления мольных рефракций, а также на зависимости мольных рефракций веществ от термодинамических условий их существования. [c.142]

ВЫЧИСЛЕНИЕ МОЛЬНОЙ РЕФРАКЦИИ [c.25]

Поэтому перед изложением методов и результатов структурной рефрактометрии следует остановиться на способах вычислений мольных рефракций. [c.173]

Поскольку Н-связи имеются не только в кристаллогидратах, но и в свободной воде, естественно, что в этом случае также было зафиксировано повьпиение рефракции примерно на 10% от стандартного значения. Здесь уместно привести один пример, когда с помощью рефрактометрии удалось просто объяснить аномальное поведение воды при сверхвысоких давлениях. Так, ПП воды при сжатии давлением до 22 ГПа увеличивается от 1,33 до 1,60 вместе с увеличением ее электропроводности. Эти факты были. объяснены некоторыми физиками предположением о приобретении водой металлических свойств при сверхвысоких давлениях. Однако вычисление мольной рефракции показало, что она не увеличивается, как должно было быть при появлении свободного электронного газа, а уменьшается от 3,71 до 3,22 см . Последнее означает разрыв Н-связей, с чем согласуется и уве- [c.181]

В табл. 40, 41 дается система свободных ионных рефракций, которой будем пользоваться в дальнейшем при вычислении мольных рефракций неорганических веществ. Эта система составлена с учетом большинства изложенных результатов применения различных теоретических и эмпирических методов для определения ионных рефракций. В тех случаях, когда в таблицах не указаны заряды ионов, для которых приводятся значения ре- [c.76]

Наилучшее решение задачи о точном вычислении мольных рефракций химических соединений дает количественное определение полярности связи и адэкватное [c.80]

Поскольку последний прием будет использован в дальнейшем изложении, в особенности для прецезионного вычисления мольных рефракций химических соединений, остановимся на нем подробнее. [c.87]

РЕФРАКЦИИ ПОЛЯРНЫХ АТОМОВ ВЫЧИСЛЕНИЕ МОЛЬНЫХ РЕФРАКЦИЙ [c.112]

Как видно из табл. 59, учет реальной ионности химической связи в кристаллах позволил заметно увеличить точность вычисления мольных рефракций. В самом деле, если расчет рефракций по классической ионной схеме дает среднестатистическую ошибку 28,5% (без учета гидридов и кристаллов типа где эта методика рас- [c.129]

Из табл. 107 снова видна применимость рефрактометрического метода к решению задачи о типе изомерии во внутренней сфере, в данном случае комплексных соединений кобальта. Точность структурного определения зависит, как уже говорилось, от точности вычисления мольных рефракций. Выше мы отмечали необходимость учета образования водородных связей (что исторически и было вызвано нуждами рефрактометрического метода изуче- [c.235]

Относительная плотность (относительный удельный вес) является одной из важнейших физико-химических характеристик (особенно для жидкостей), которую следует приводить как необходимую константу наряду с температурой кипения. Определение относительной плотности представляет собой одну из наиболее обычных операций в лабораторной практике. Плотность имеет особенно важное значение для распознавания многих жидких изомеров, характеристики смесей, вычисления мольной рефракции, парахора и т. п. [c.247]

Как видно из табл. 59, учет реальной ионности химической связи в кристаллах позволил за-метно увеличить точность вычисления мольных рефракций. В самом деле, если расчет рефракций по классической ионной схеме дает среднестатистическую ошибку 28,5% (без учета гидридов и кристаллов типа А ЧВ ", где эта методика расчета вооби е не применима), а по кристаллическим ионным рефракциям — 8,9%, то развиваемый метод дает среднюю ошибку в 4,7% - Как и в случае молекул, среднее отклонение от средней ошибки в новом методе значительно меньше, чем в классических методиках в ионной схеме AR R = 28,Б 2I%, при расчете по кристаллическим ионным рефракциям — 8,9 3,0%, в нашем методе — 4,7 1,3%. [c.129]

Завершая рассмотрение методики вычислений мольных рефракций кристаллических соединений, можно констатировать, что в случае знания атомной структуры вещества имеющийся в нашем распоряжении аппарат позволяет с любой степенью точности произвести расчет. И наоборот, резкое расхождение расчета и опыта может дать указание на особенности в природе химической связи. Опыт решения таких задач уже имеется — Лакатош [c.139]

Заканчивая, укажем проблемы структурной рефрактометрии, которые требуют своего разрешения. Самой главной проблемой рефрактометрии ио-прежнему остается повышение точности вычислений мольных рефракций химических соединений. Дальнейшего прогресса здесь нельзя достичь, если не будут найдены достаточно надежные и не громоздкие методы учета поляризационного взаимодействия ионов, а также ие будут найдены обоснованные корреляции электронной поляризуемости атомов и стеиеии металличности их связей. Именно тогда расчет рефракций будет поднят иа более высокий уровень, который сможет обеспечить новые области применения ре-фракт ометрии. В частности, только после иовьппения точности вычислений можно ожидать успеха в попытках установить жесткую связь между оптической и геометрической анизотронисй кристаллов. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология